全 文 ：紫菀中的多元酚类化合物
卢艳花 1 ,王峥涛 1* ,徐珞珊 1 ,吴子斌 2
( 1. 中国药科大学 生药研究室 ,南京　 210038;　 2. 香港中文大学 生物化学系 )
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 01 0017 02
　　紫菀为常用中药 ,具润肺下气、止咳祛痰之功
效。主治气逆咳嗽、痰吐不利、肺虚久咳、痰中带血等
症 ,在中医临床处方及中成药中用量很大。中国药典
( 1995年版 )收载其来源为菊科植物紫菀 Aster
tataricus L. f. 的干燥根茎及根 ,销全国大部分地
区。文献报道紫菀中主要含三萜类 [1～ 3 ]、环肽 [4～ 9 ]、
寡肽 [ 10]等成分 ,但止咳祛痰有效成分尚未确定。为
了进一步确定其有效成分 ,为制定质量标准提供科
学依据 ,我们对其化学成分进行了系统的研究 ,从中
分离得到 20余个单体化合物 ,鉴定出 14个 ,部分已
报道 [11 ] ,现报道另外的 5个酚类和 1个三萜类化合
物。它们的结构经理化常数测定和波谱分析 ,鉴定为
槲皮素 ( quercetin,Ⅰ )、山柰酚 ( kaem ferol ,Ⅱ )、 3-甲
氧基山柰酚 ( kaemfero l-3-OMe,Ⅲ )、东茛菪素
( scopoletin,Ⅳ )、大黄素 ( emodin,Ⅴ )、β -香树脂 (β -
amyrin,Ⅵ )。其中Ⅴ为首次从菊科植物中分得 ;Ⅳ为
首次从紫菀属植物中分得 ;Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ 为首次从该植
物中分得。
1　仪器和材料
熔点测定用 X4显微熔点测定仪 (北京光电设
备厂 ) ,温度未经校正。 NMR用 Bruker 300核磁共
振仪测定 , TM S为内标。 IR用 Perkin-Elmer 983型
红外光谱仪测定。 薄层层析及柱层析用硅胶为青岛
海洋化工厂出品 ,所用试剂均为分析纯。
紫菀 A. tataricus 1997年 11月购自安徽亳州
药材市场 ,经作者鉴定无误 ,凭证标本存于中国药科
大学中药标本馆。
2　提取与分离
紫菀干燥根及根茎粗粉 8 kg ,用丙酮回流提
取 ,回收丙酮 ,得浸膏 200 g ,经过反复硅胶柱层析和
制备薄层层析 ,以石油醚-乙酸乙酯和氯仿-甲醇梯
度洗脱 ,经反复精制得化合物Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 黄绿色针晶 (甲醇 ) , mp 312℃～ 313
℃。 UV、 1 H、 13 CNMR数据与文献 [12 ]中报道的
quercetin一致 ,与标准品共 TLC,其 Rf值一致 ,混
合熔点不下降 ,故该化合物鉴定为槲皮素。
化合物Ⅱ : 黄绿色粉末 (甲醇 ) , mp 262℃～
264℃。1HNM R和 13 CNMR光谱数据与文献 [12 ]中
报道的 kaemferol一致 ,与标准品共 TLC,其 Rf值
一致 ,混合熔点不下降 ,故该化合物鉴定为山柰酚。
化合物Ⅲ : 黄绿色粉末 (甲醇 ) , mp 291℃～ 292
℃。 UVλmax ( MeOH): 332, 268 nm; IR( KBr) cm- 1:
3 500 ( O H) , 1 648 ( C= O) ; HCl-Mg粉反应阳性 ,
AlCl3显色荧光加强 ,故推测该化合物为黄酮类化
合物。 1HNMR谱与化合物Ⅱ比较在δ3. 78处多 1
个甲氧基信号。 与 3-甲氧基山柰酚标准品 TLC,其
Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,故该化合物鉴定为 3-
甲氧基山柰酚。
化合物Ⅳ: 浅黄色针晶 (氯仿 ) , mp 207℃～ 208
℃ , 1HNM R( CDCl3 )和 13 CNM R( CDCl3 )光谱数据均
与文献 [ 13]报道的东莨菪素一致 ,故该化合物Ⅳ鉴定
为东莨菪素。
化合物Ⅴ : 橙色针晶 (丙酮 ) , mp 256℃～ 257
℃ , 1HNM R( DM SO-d6 )和 13 CNM R( DM SO-d6 )光谱
数据均与文献 [14 ]报道的大黄素一致 ,故该化合物鉴
定为大黄素。
化合物Ⅵ : 白色颗粒状结晶 (石油醚 -乙酸乙
酯 ) , mp 197℃～ 198℃ , L-B反应阳性 , APCI-M S:
[M+ H ]
+ 427, IR( KBr) cm
- 1: 3 483( O H) ,
1
HNMR
( CDCl3 )示有 8 个角甲基和 1 双键 , 13 CNMR
( CDCl3 )示有 30个碳原子 ;以上光谱数据与文献中
报道的 β -香树脂一致 [15 ] ,并与对照品薄层层析 Rf
一致 ,故该化合物鉴定为 β -香树脂。
·17·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 1期
收稿日期: 2001-03-18基金项目:国家“九· 五”攻关项目资助作者简介:卢艳花 ( 1968-) ,女 , 1999年毕业于中国药科大学 ,获理学博士 ,现在南京大学生命科学学院作博士后 ,主要从事具生命活性的天然产物研究 ,已发表论文 10篇。
* 联系人: Tel: ( 025) 5391246　　 Fax: ( 025) 5309639　　 E-mai l: Wang zht@ hotmai l. com
致谢:安徽亳州药检所田兵老师帮助购买药材 ,
香港中文大学化学系刘建辉博士帮助测定核磁共振
谱。
参考文献:
[1 ]　 Nagao T, Hachiyama S, Okabe H, et al . S tudies on the con-
sti tuen ts of Aster tataricus L. f. ( 2) [ J ]. Chem Pharm Bull,
1989, 37( 8): 1977-1983.
[2 ]　 Nagao T, Okabe H, Yamauchi T. Studies on th e cons ti t-
uen ts of Aster tatar icus ( 3) [ J ] . Ch em Ph arm Bull, 1990,
38( 3): 783-785.
[ 3 ]　 Cheng D L, Sh ao Y. A new tri terpene g lycoside f rom th e
root of Aster tatar icus L. f. [ J ] . Chin Ch em Let t , 1992, 3
( 3) : 889-890.
[4 ]　 Morita H, Nagashima S, Takeya E, et al . As tin A and B,
an ti tum or cyclic pen tapeptid es f rom Aster tataricus L. f. [ J] .
Chem Ph arm Bul l, 1993, 41( 5): 992-993.
[5 ]　 Mori ta H, Nagashima S, Shi rota O, et al . Two new monoc-
h lorinated cyclic pentap eptides , astins D and E, f rom Aster
tataricus [ J]. Ch em Let t , 1993, 41( 11): 1877-1880.
[6 ]　 Sei ji K. Isolation and s t ructure of as terin , a new h alog enated
cyclic pen tapeptid e f rom Aster tata ricus [ J ] . Tet rah edron
Let t, 1993, 34( 8): 1291-1294.
[7 ]　 Morita H, Nagashima S, Takeya K, et al . S tructure and co-
nformation of an ti tumo r cyclic pentapeptid es , as tin A, B and
C, f rom Aster tatar icus [ J] . Tet rah edron, 1995, 51( 4): 1121-
1132.
[8 ]　 M ori ta H, Nagashima S, Tak eya K, et al . An ti tum or cyclic
pentap eptides , as tin s eries f rom Aster tatar icus [ J ] . Tennen
Yuki Kag obutsu Toronkai Koen Yoshish u, 1994, 36( 1): 445-
448.
[9 ]　 Morita H, Nagashima S, Takeya K, et al . St ructure of a
new p eptide, as tin J f rom Aster tatar icus [ J ] . Chem Ph arm
Bull , 1995, 43( 2): 271-273.
[ 10]　 Cheng D L, Shao Y, Hartman R, et al . Oligopep tides f rom
Aster tataricus [ J]. Ph ytoch emist ry, 1994, 36( 5): 945-948.
[11 ]　卢艳花 ,王峥涛 ,徐珞珊 ,等 . 紫菀化学成分研究 [ J] . 中国药
科大学学报 , 1998, 29( 2): 97-98.
[ 12 ]　 Harborne J B, Mabry T J. The Flavonoids: advances in re-
search [M ]. London, New York: Chapman and Hall, 1982.
[13 ]　江纪武 ,肖庆祥 . 植物药有效成分手册 [ M ] .北京: 人民卫生
出版社 , 1986.
[14 ]　 Danielsen, Kaksn es D W. NM R study of som e anth raquin-
ones f rom rh ubarb [ J ] . Mag net ic Resonance in Ch emist ry,
1992, 30( 4): 359-363.
[15 ]　 Knigh t S A. Carbon-13 NM R spect ros copy of some tetra-
and penta cyclic t rit erp enoides [ J ] . Magn Reson , 1974, 6
( 2): 603-610.
华东蓝刺头地上部分化学成分研究
刘　 ,叶　冠 ,崔亚君 ,张爱岩 ,赵玉英 ,果德安
(北京大学药学院 中医药现代研究中心 北京　 100083)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 01 0018 03
　　华东蓝刺头为菊科蓝刺头属植物 ,其原植物学
名为 Echinops grijisii Hance。《中国药典》 2000版将
其作为中药禹州漏芦的原植物之一收录。 其药用部
位为根。我们报道了对其根的化学成分研究 [1, 2 ]。为
开发、扩大药用资源 ,我们对其他部分亦进行了化学
成分研究 ,从中共分得 13个化合物 ,并应用光谱法
对其进行了结构鉴定。 其结构分别鉴定为 5-(丁烯 -
3-炔 -1)联噻粉 (Ⅰ ) ,α-三联噻吩 (Ⅱ ) ,齐墩果 -3-酮
(Ⅲ ) ,三十二烷醇 (Ⅳ ) ,蒲公英萜醇乙酸乙酯 (Ⅴ ) ,
槲皮素 (Ⅵ ) ,芦丁 (Ⅶ ) ,橙皮苷 (Ⅷ ) ,木犀草素-7-O-
β -D-葡萄糖苷 (Ⅸ ) ,三十烷醇 (Ⅹ ) ,谷甾醇 (Ⅺ ) ,谷
甾醇 3-O-葡萄糖苷 (ⅩⅡ ) ,卡多帕亭 (ⅩⅢ )。以上 13
种成分均为首次从该植物地上部分中得到。化合物
Ⅲ ,Ⅷ为首次从蓝刺头属植物中获得。
1　仪器与药品
熔点用 XT4A数字显示双目显微熔点测定仪测
定 ,温度计未校正。 UV光谱用 UV-260型仪测定。
IR光谱用 Perkin-Elmer 983型红外光谱仪测定 ,
KBr压片。NM R光谱用 Joela-500, v arian-USA-un-
rry 200和 VXR 300型仪器测定 , TM S内标。MS用
AEI-M S-50和 JM S-DX303型质谱仪测定。
柱色谱硅胶 ( 100-200目 , 200-300目 )和薄层色
谱硅胶 G、 GF254、 HF254均为青岛海洋工厂产品:聚酰
胺粉 ( 200目 )为江苏无锡县中化教具厂产品 ;聚酰
胺膜为浙江黄岩化学实验厂产品 ; Sepadex LH-20
( 25～ 100μm)为 Pharmacia公司产品 ,上海化学试
剂厂分装。
显色剂: 10%硫酸乙醇溶剂 , 5%磷钼酸乙醇溶
液 , 5%三氯化铁乙醇溶液。
药材作者于 1996年 10月采自河南省禹州市。
·18· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 1期
收稿日期: 2001-03-15作者简介:果德安 ( 1962-) ,男 ,教授 ,博士生导师。现任北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室副主任 ,中医药现代研究中心副主任。主要从事中药化学成分及中药生物技术研究。获国家杰出青年基金和教育部跨世纪优秀人才基金等多项人才基金。发表论文 110余篇 , SCI收录论文 30篇 ,被 SCI引用 120余次。 主编教材 4部。