全 文 ：Hz, H-10) , 8. 05( 1H, d, J= 5. 2 Hz, H-5)。以上数据
与文献[ 5]中的l ir io denine一致。
化合物Ⅳ: 黄色粉末(丙酮) , mp 276 ℃～280
℃, 生物碱显色剂显色。IRmax ( KBr , cm- 1 ) : 3 200
( NH, OH ) , 1 705, 1 675 ( C = O ) , 1 500, 1 480,
1 450, 1 425, 1 360, 1 330, 1 300。EI-M S m / z: 265
[ M ]
+
, 250, 222, 166, 139。1HNMR ( 400 MHz,
DM SO-d6 ) : 4. 02( 3H, s, OCH3 ) , 7. 09 ( 1H, s, H-
9) , 7. 54( 1H, td, J= 1. 6, 7. 8 Hz, H-7) , 7. 58( 1H,
td, J= 1. 6, 7. 8 Hz, H-6) , 7. 62 ( 1H , s, H-2) , 7. 93
( 1H, dd, J= 1. 6, 7. 8 Hz, H-8) , 9. 11( 1H, dd, J =
1. 6, 7. 8Hz, H-5) , 10. 29( 1H , s, OH) , 10. 78( 1H , s,
OH)。以上数据与文献[ 3]中的 aristololactam AⅡ一
致。
化合物Ⅴ: 黄色粉末(丙酮) , mp 249 ℃～250
℃, 生物碱显色剂显色。IRmax ( KBr , cm- 1 ) : 3 200
( OH , NH ) , 1 680, 1 670 ( C = O ) , 1 620, 1 400,
1 380, 960。EI-M S m / z: 293[ M ] + , 265, 250, 222,
194, 166, 139。1HNMR( 400 MHz, DM SO-d6 ) : 4. 05
( 3H, s, OCH 3) , 7. 50( 1H, s, H-7) , 7. 64( 1H, m , H-
10 ) , 7. 92 ( 1H, m, H-8) , 8. 09 ( 1H, s, H-3) , 9. 47
( 1H, m , H-11) , 10. 75 ( 1H, s, OH ) , 12. 03 ( 1H, s,
NH )。 以 上 数 据 与 文 献 [ 3] 中 的 4, 5-
dioxodehydr oasimilobine 一致。
化合物Ⅵ: 黄色粉末(丙酮) , mp 240 ℃～242
℃,生物碱显色剂显色。EI-M S m / z: 281[ M ] + , 266,
238, 182, 155, 126。1HNMR( 400 MHz DMSO-d6) :
4. 00 ( 3H, s, OCH3 ) , 6. 98( 1H, s, H-9) , 7. 07 ( 1H,
dd, J = 2. 8, 8. 8 Hz, H-7) , 7. 58( 1H, s, H-2) , 7. 74
( 1H, d, J= 8. 8 Hz, H-8) , 8. 54( 1H, d, J = 2. 8 Hz,
H-5) , 9. 70( 1H, s, OH ) , 10. 63( 1H, s, NH)。以上数
据与文献[ 4]中的 aristo lolatams AⅢa 一致。
参 考 文 献
1 中国科学院中国植物编辑委员会 . 中国植物志(第三十卷第二分
册) . 北京:科学出版社, 1978: 64
2 Wu Y C , Duh C Y, Chamg F R, et al . J Nat Prod, 1991, 54:
1077
3 余冬蕾,徐丽珍,杨世林,等 . 植物学报, 1999, 41( 10) : 1104
4 Horacio A. Priestap Ph ytochem ist ry, 1985, 24( 4) : 849
5 徐丽珍,李克明,孙南君 . 中国中药杂志, 1992, 17( 5) : 295
( 2000-01-24收稿)
超临界 CO 2萃取荆芥产物的化学成分研究
第一军医大学珠江医院(广州 510282) 雷正杰 张忠义 姚育法 邹恒琴
中国广州分析测试中心 吴惠勤
荆芥为唇形科植物荆芥 Schiz onep eta tenuif olia
Br iq. 的干燥地上部分。具有解表散风、透疹之功
效,用于感冒、头痛、麻疹、疮疡初起。炒炭治便血,崩
漏,产后血晕 [ 1] ,其主要成分为挥发油。本文应用超
临界 CO 2流体萃取技术对荆芥的脂溶性成分进行
萃取分离,并进行了 GC-M S分析, 现报道如下。
1 材料与方法
1. 1 荆芥的来源: 由广州市药材公司提供, 经广州
中医药大学周本杰博士鉴定为 S. t enuif olia的干燥
地上部分。
1. 2 超临界装置: 24 L HA 121-32-24型超临界萃
取装置(江苏南通华安超临界实业公司)。
1. 3 气相色谱-质谱联用仪: HP5988A 型(美国)。
2 荆芥的超临界 CO2萃取
将粉碎成 20目粗粉的荆芥 5. 2 kg 投入萃取釜
中,按设定的萃取路线: CO 2钢瓶→冷冻系统→高压
泵→萃取釜→解析釜Ⅰ→解析釜Ⅱ→精馏柱→CO 2
贮罐→循环,分别对萃取釜、解析釜Ⅰ、解析釜Ⅱ、精
馏柱进行加热, 当温度分别达到 50 ℃, 55 ℃, 52
℃, 40℃时,通过高压泵加入 CO2 对萃取釜、解析釜
Ⅰ、解析釜Ⅱ、精馏柱进行加压, 当压力分别达到
27, 12, 7和 6. 2 M Pa 时, 开始循环萃取,并保持恒温
恒压,循环流速 115～120 kg / h。萃取分离时, 每隔
20 m in从解析釜Ⅰ、解析釜Ⅱ、精馏柱中放料,解析
釜Ⅰ得绿色膏状物, 量极少,解析釜Ⅱ得浅黄色油状
液体,量较多,精馏柱得水样液体,量极少,直到 180
m in 后, 停止萃取, 共收集萃取物 117. 5 g , 得率
2. 26%,见表 1。
3 荆芥萃取物的 GC-MS分析
3. 1 GC 条件: 选用 Spb 115 m×0. 2 mm 弹性石
·814· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2000 年第 31 卷第 11期
雷正杰 男,毕业于华西医科大学药学院,副主任药师。主要进行中药化学成分的提取、分离和中成药制剂质量的研究工作及新药开发。获军队科技进步三等奖 1项,广东省中医药管理局科研课题 1项。
表 1 SFE-CO2萃取荆芥出料量累计表
时间( min ) 出料量( g) 累计出料量( g)
20 22. 0 22. 0
40 31. 5 53. 5
60 18. 5 72. 0
80 15. 5 88. 5
100 10. 5 99. 0
120 4. 0 103. 0
140 7. 5 110. 5
160 5. 5 116. 0
180 1. 5 117. 5
英毛细管柱, 柱温 60 ℃程序升温 8 ℃/ min 至 260
℃,运行时间 25 min,进样口温度 250 ℃,载气: He,
柱前压 20 kPa。
3. 2 MS 条件: EI 离子源,电子能量 70 eV, 扫描范
围 90～400 , 离子源温度 240 ℃,接口温度240℃,
电子倍增电压2 400 V。
3. 3 数据处理及质谱检索: 取 SFE-CO 2 法所得样
品进行 GC-MS 分析, 所得各组分峰的质谱数据运
用计算机谱库自行进行检索,并核对标准图谱, 最后
对谱峰用面积归一化法计算,确定其化学结构, 共鉴
定出 18种化合物, 得出各组分峰的相对含量,见表
2。
4 讨论
4. 1 超临界 CO 2法萃取荆芥, 其萃取物经 GC-M S
分析,分离出 18 种化学成分, 此法与《中国药典》[ 3]
挥发油水蒸气蒸馏法比较, SFE 法萃取得率高
( 2. 26% ) ,常规水蒸气蒸留法得率低( 0. 6% )。
4. 2 挥发油类成分因分子量较小, 亲脂性和低沸
点,采用 SFE易得到,且操作温度低,可大量保存热
表 2 SEF-CO2法荆芥萃取物化学成分
化合物名称 相对含量( % )
醋酸里哪醇酯 1. 34
冰片烯 0. 62
异薄荷酮 24. 75
-新异薄荷酮 0. 60
4-萜品醇 0. 98
1--萜品醇 0. 54
胡薄荷酮 1. 31
顺-香荨醇 1. 85
-波旁烯 0. 55
顺-石竹烯 0. 60
邻苯二甲酸二丁酯 0. 95
棕榈酸 3. 2
叶绿醇 0. 46
油 酸 4. 48
二十四烷 2. 48
二十五烷 0. 21
二十六烷 0. 41
二十七烷 2. 00
不稳定及易氧化成分 [ 2]。保持了有效成分的天然品
质。
4. 3 SFE 采取 CO 2为萃取介质, 系统密闭,安全无
毒, 不存在溶剂残留问题, 且提取分离一次完成, 缩
短了提取时间, 为开发新制剂创造了条件,是一种很
有前途的提取新工艺。
参 考 文 献
1 黄泰康主编 . 常用中药成分与药理手册 . 北京:中国医药科技出
版社, 1994: 1350
2 张印俊,杨培全 . 华西药学杂志, 1998, 13( 4) : 242
3 中华人民共和国药典委员会 . 中华人民共和国药典( 一部) .
1995: 206
( 1999-07-27收稿)
广泛征购天然纯品化合物
DELT A (甙尔塔)天然有机化合物信息中心是一家专业从事天然纯品化合物的研究、开发、生产、销售、收购于一体的
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和先进的技术水平, 有着广泛的世界渠道,经济实力和良好的信誉。为国内的科研院所, 制药企业和世界各地的制药企业、研
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目前, DELTA 天然有机化合物信息中心有 1 000 多种天然纯品化合物于世界各地, 是国内最大的天然纯品化合物交流中
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成分药理筛选, 以及质量标准的制定、产品质量检测、质量控制等相关研究工作,起了一定的协助作用, 对促进中国中药事业、
中国中药产业的现代化研究与发展尽了一点微薄之力。我中心将一如既往地致力于中药新药,中药保健品,天然化妆品的研
究、开发与生产。我中心愿与国内外广大天然药物研究人员一道, 进一步促进中国中药现代化事业的发展!
我中心决定成立 DELTA 天然有机化合物化学样品库, 广泛征购生物碱类、黄酮类、皂苷类、醌类、萜类、木脂素类、内酯、
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