全 文 ：椿叶的化学成分研究
罗晓东 ,吴少华 ,马云保 ,吴大刚
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学开放实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要: 目的　寻找楝科中的杀虫及药用活性成分。方法　分离鉴定香椿 Toona sinensis叶的乙醇提取物中的化合
物。 结果　从香椿叶的乙醇提取物中分离得到 6个化合物 ,经过波谱分析分别被鉴定为 6, 7, 8, 2′-四甲氧基 -5, 6′-
二羟基黄酮 (Ⅰ ) , 5, 7-二羟基 -8-甲氧基黄酮 (Ⅱ ) ,山柰酚 (Ⅲ ) , 3-羟基-5, 6-环氧 -7-megastigmen-9-酮 (Ⅳ ) ,没食子
酸乙酯 (Ⅴ ) ,东莨菪素 (Ⅵ )。 结论　化合物Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
关键词: 香椿叶 ;楝科 ;黄酮 ;化学成分
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 05 0390 02
Studies on chemical constituents of Toona sinensis
LUO Xiao-dong , W U Shao-hua , M A Yun-bao, Wu Da-gang
　　 ( Key Labo ra to ry o f Ph yto chemistry , Kunming Institute of Bo tany, Chinese Academy o f Sciences, Kunming Yunnan
650204, China)
Abstract: Object　 To proceed our continual search of insecticides and po tentially useful pha rmaceu-
tics in plants of the Meliaceae family. Methods　 Chemical consti tuents in the ethanolic ex t ract of the
leaves of Toona sinensis ( A. Juss. ) Roem. were separated and identified. Results　 6 compounds were iso-
lated and identified as: 6, 7, 8, 2′-tetramethoxy-5, -6′-dihydroxy-flav one (Ⅰ ) ; 5, 7-dihydroxy-8-
methoxy f lav one (Ⅱ ) ; kaempfero l (Ⅲ ) ; 3-hydroxy-5, 6-epoxy-7-megastigmen-9-one (Ⅳ ) , ethyl gallate
(Ⅴ ) and scopoletin (Ⅵ ) by spect ral methods. Conclusion　 CompoundⅣ was obtained from Toona Roem.
fo r the first time.
Key words: leaves of Toona sinensis ( A. Juss. ) Roem. ; M eliaceae; flavones; chemical consti tuents
　　楝科 Meliaceae香椿属 Toona Roem. 植物香椿
Toona sinensis ( A. Juss. ) Roem. 在国内大部地区
有栽种。其幼叶可食用 ,含胡萝卜素、Vit B和 Vit
C。椿叶味苦 ,平 ;具有消炎 ,解毒 ,杀虫的功效 ;用于
治肠炎、痢疾、漆疮、疥疮 ,白秃 [1 ]。 我们现报道从椿
叶的乙醇提取物中得到的 6个化合物 ,其中化合物
Ⅳ为首次从该属植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 XRC-1显微熔点测定仪测定 ,温度未经
校正 ; IR光谱用 Bio-Rad 135型分光光度计测定 ,
KBr压片 ; UV光谱使用日本岛津 UV-210A仪以
甲醇为溶剂测定 ; M S用 VG Auto spec-3000质谱仪
测定 ; N MR用 Bruker AM-400超导核磁共振仪测
定 ,以 TM S为作内标。各种层析用硅胶均为青岛海
洋化工厂出品。香椿叶采于昆明郊区 ,风干粉碎。植
物学名由中国科学院昆明植物所孟少武博士鉴定。
2　提取和分离
风干粉碎的 5. 0 kg香椿叶 ,以 95%工业乙醇回
流提取 3次 ,减压回收乙醇 ,所得浓缩提取物用氯仿
萃取 3次 ,回收溶剂 ,氯仿萃取物部分 ( 58 g )经硅胶
及反相硅胶 RP-18反复柱层析分离得到化合物Ⅰ
( 8 mg ) ,Ⅱ ( 26 mg ) ,Ⅲ ( 17 mg ) ,Ⅳ ( 15 mg ) ,Ⅴ ( 305
mg ) ,Ⅵ ( 9 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ :黄色粉末 ; mp 158℃～ 160℃ ;分子
式: C19 H18 O8 ; UV ( M eOH)λmax: 205, 269. 5, 291. 5
nm; IR( KBr )νmax: 3 076, 2 982, 2 943, 2 843, 1 652,
1 604, 1 565, 1 504, 1 474, 1 372, 1 268, 1 257,
1 230, 1 113, 1 064, 1 033, 1 005, 853, 764 cm
- 1
;
1
HNMR ( CD3OD, 400 MHz )δ: 12. 62 ( 1H, s, 5-
OH) , 7. 31( 1H, t , J= 8. 4 Hz, H-4′) , 6. 61( 1H, d, J
= 8. 4 Hz, H-3′) , 6. 60( 1H, d, J= 8. 4 Hz, H-5′) ,
6. 32( 1H, s, H-3) , 3. 99, 3. 80, 3. 77, 3. 73( each 3H,
s, OCH3 ) ;
13
CNMR( CD3OD, 100 MHz)δ: 182. 5( s,
·390· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期
收稿日期: 2000-06-15基金项目:云南省科委资助项目: 97B082M, 2000YP23作者简介:罗晓东 ( 1970-) ,男 ,云南省昆明人 ,理学博士 ,副研究员 ,云南省中青年学术、技术带头人后备人才 (三 )。 植物化学专业 ,主要从事楝科植物药用、杀虫活性成分研究。 现主持相关国家及云南省自然科学基金项目各 1项。 在 SCI刊物上发表文章 10余篇。 E-mai l: xdluo@ hotmail. com
C-4) , 162. 4( s, C-2) , 158. 3( s, C-7) , 156. 6( s, C-5) ,
152. 5 ( s, C-9 ) , 148. 5 ( s, C-2′) , 146. 2 ( s, C-6′) ,
135. 8 ( s, C-6 ) , 132. 5 ( d, C-8) , 111. 9 ( d, C-3′) ,
111. 9( s, C-1′) , 108. 8 ( d, C-5′) , 106. 3( s, C-10) ,
102. 3 ( d, C-3) , 61. 7( q, OCH3 ) , 61. 4( q, OCH3 ) ,
60. 6 ( q, OCH3 ) , 55. 9( q, O CH3 ) ; EIM S m /z: 374
[M ]+ ( 100) , 359( 94) , 340( 36) , 328( 25) , 313( 16) ,
301 ( 8) , 269( 5) , 245( 4) , 225( 10) , 211 ( 75) , 197
( 35) , 183( 65) , 149( 31) , 127( 32) , 105( 27) , 91( 36) ,
69( 67)。依据光谱分析 ,确定化合物为 6, 7, 8, 2′-te-
tramethoxy-5, 6′-dihydroxyf lav one[2 ]。
化合物Ⅱ : 黄色粉末 ; mp 172℃～ 174℃ ;分子
式: C16 H12 O5; UV ( MeOH)λmax: 209. 5, 243. 5, 276
nm; IR( KBr)νmax: 3 229, 2 975, 2 945, 1 660, 1 612,
1 581, 1 562, 1 511, 1 453, 1 417, 1 357, 1 302,
1 268, 1 250, 1 209, 1 168, 1 105, 1 024, 946 cm
- 1
;
1
HNM R( CD3OD, 400 M Hz)δ: 12. 52 ( s, 5-O H) ,
8. 06( 2H, brs, H-3′, H-5′) , 7. 61( 3H, brs, H-2′, H-
6′, H-4′) , 6. 99( 1H, s, H-6) , 6. 30( 1H, s, H-3) , 3. 85
( 3H, s, OCH3 ) ;
13
CNMR ( CD3OD, 100 MHz)δ:
181. 9( s, C-4) , 163. 0(s, C-5) , 157. 7( s, C-7) , 156. 1
(s, C-2) , 149. 5( s, C-9) , 131. 9( d, C-4′) , 130. 8( s,
C-8) , 129. 1 ( d, C-2′, C-6′) , 127. 7( s, C-1′) , 126. 2
( d, C-3′, C-5′) , 105. 0 ( d, C-3) , 103. 7 ( s, C-10) ,
99. 1 ( d, C-6 ) , 60. 9 ( q, OCH3 ) ; EIM S m /z: 284
[M ]
+ ( 60) , 269( 100) , 241( 30) , 167( 10) , 153( 15) ,
139( 60) , 111( 16) , 77( 30) , 69( 15)。 依据光谱分析 ,
确定化合物为 5, 7-二羟基 -8-甲氧基黄酮 [ 3]。
化合物Ⅲ : 黄色粉末 ; mp 262℃～ 264℃ ;分子
式: C15 H10O6 ; UV , IR和 1 H, 13 CNMR光谱数据与文
献 [4 ]的山柰酚光谱数据一致 ,故确定化合物Ⅲ为山
柰酚。
化合物Ⅳ: 无色粘稠状物 ;分子式: C13 H20O3 ; IR
( KBr )νmax: 3 418, 1 149, 1 052, 989, 960 cm- 1 ,
1
HNM R( CDCl3 , 400 MHz)δ: 7. 09( 1H, d, J= 15. 6
Hz, H-7) , 6. 24( 1H, d, J= 15. 6 Hz, H-8) , 3. 87( 1H,
m , H-3) , 2. 24( 3H, s, H-10) , 1. 15( 6H, s, H-11, H-
12) , 0. 93 ( 3H, s, H-13 ) ;
13
CNMR ( CDCl3 , 100
MHz)δ: 197. 3( s, C-9) , 142. 3( d, C-7) , 132. 7( d, C-
8) , 69. 5( s, C-6) , 67. 1( s, C-5) , 64. 0( d, C-3) , 46. 6
( t, C-4) , 40. 6 ( t , C-2) , 35. 1 ( s, C-1) , 29. 1( q, C-
12) , 28. 1( q, C-11) , 25. 0( q, C-10) , 19. 9( q, C-13) ;
EIM S ( m /z): 224 [M ]
+
( 30) , 209( 5) , 207( 7) , 191
( 17) , 181 ( 15) , 165 ( 18) , 151 ( 25) , 137 ( 28) , 123
( 94) , 109( 60) , 95( 62) , 81( 54) , 67( 58) , 55( 100)。依
据光谱分析 ,确定化合物为 3α-hydroxy-5, 6-epoxy-
7-megastigmen-9-one
[5 ]。
化合物Ⅴ :无色针晶 ( M eOH); mp 140℃～ 142
℃ ;分子式: C9 H10 O5 ; IR( KBr )νmax: 3 452, 3 299,
2 978, 1 708, 1 621, 1 535, 1 469, 1 449, 1 410,
1 385, 1 317, 1 257, 1 200, 1 043, 1 029, 967, 866,
763 cm- 1 , 1HNM R( CD3OD, 400 M Hz)δ: 7. 03( 2H,
s, H-2, H-6) , 4. 25( 2H, q, J= 7. 0 Hz, O CH2 CH3 ) ,
1. 32 ( 1H, t , J= 7. 0 Hz, O CH2 CH3 ) ;
13
CNMR
( CD3OD, 100 MHz)δ: 168. 5( s, COO-) , 146. 2( s, C-
3, C-5) , 139. 6( s, C-4) , 121. 8( s, C-1) , 110. 0( d, C-
2, C-6) , 61. 7( t, O CH2 CH3 ) , 14. 6 ( q, OCH2 CH3 ) ;
EIM S m /z: 198 [M ]+ ( 90) , 183( 35) , 170( 75) , 153
( 100) , 141 ( 20) , 135( 13) , 125( 64) , 113 ( 34) , 107
( 36) , 97( 28) , 79( 28) , 67( 37) , 62( 8) , 55( 23)。依据
光谱分析 ,确定化合物Ⅴ为没食子酸乙酯。
化合物Ⅵ : 无色针晶 ( MeOH) ;分子式: C10 H8
O4; TLC, IR, M S和 NM R数据与标准品东莨菪素
一致 [6 ]。
致谢:本实验室仪器组测试所有光谱数据。
参考文献:
[1 ]　江苏新医学院 . 中药大辞典 [M ] . 下册 . 上海:上海人民出版
社 , 1997.
[ 2 ]　 Takido M , Aimi M , Tak anishi S, et al . Studies on th e con-
s ti tuents in the w ater ex tracts of crude d rugs I on th e root of
Scutel lar ia baicalensis [ J ] . Yakugaku Zasshi , 1975, 95 ( 1):
108-113.
[3 ]　刘永隆 ,李乃文 ,宋万志 ,等 . 滇黄芩中黄酮类成分的研究 [ J ].
中草药 , 1980, 11( 8): 337-340.
[4 ]　 Markh am K R, Ternai B, Stanley R. Carbon-13NM R s tudies
of f lavonoidsⅢ [ J ]. Tet rahedron, 1978, 34: 1389-1397.
[5 ]　 Tan S T, W ilkins A L, Holland P T. Is olation and X-ray
crystal s t ructure of ( E ) -4-( r-1′, t-2′, c-4′-trih ydroxy-2′, 6′,
6′-trimeth yl ) b ut-3en-2-one, a cons ti tuen t of New Zealand
Thyme Hon ey [ J]. Aust J Ch em , 1989, 42: 1799-1804.
[ 6 ]　陈金瑞 ,王叶富 ,邱林刚 ,等 . 藏药雪莲花的化学成分 [ J] . 云
南植物研究 , 1989, 11( 3): 271-275.
《中草药》杂志被确认为允许刊载处方药广告
·391·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期