全 文 ：参 考 文 献
1　 Kitajima J, et al . Chem Ph arm Bul l, 1982, 30( 11): 3912
2　 Kitajima J, et al . Chem Ph arm Bul l, 1982, 30( 11): 3922
3　Wu J Z, et a l. Ch em Pharm Bull , 1995, 43( 9): 1448
4　阮汉利 ,等 .中草药 , 1999, 30( 6): 404
5　 Wu J Z, et al . Asia J Nat Prod Rech , 1999, 1: 251
( 1999-10-07收稿 )
兴安蒲公英的化学成分研究
海军总医院药剂科 (北京 100037)　　凌　云 　鲍燕燕　张永林　肖　樾* * 　郑俊华* *
摘　要　利用溶剂提取硅胶柱层析 ,对兴安蒲公英 Taraxacum f alcilobum Kitag.的化学成分进行研究。 分离
并鉴定 5个单体化合物 ,分别为伪蒲公英甾醇乙酸酯 (φ-ta raxaster yl acetate )、咖啡酸 ( caffeic acid)、绿原酸
( chlo rog enic acid)、木犀草素 -7-O-葡萄糖苷 ( luteo lin-7-O-g luco side )和胡萝卜苷 ( dauco ster ol)。均为首次从该
种植物中分得 ,它们是蒲公英属植物中的主要化学成分。
关键词　兴安蒲公英　咖啡酸　绿原酸　木犀草素 -7-O-葡萄糖苷
　　蒲公英为常用清热解毒的中药 ,全国各地普遍
野生。主治乳痈、疔疮肿毒、瘰疬、目赤、咽痛、湿热黄
疸和热淋涩痛等。药理实验表明 ,蒲公英具有抗菌消
炎、利胆保肝和免疫促进作用。 中国药典 ( 1995版 )
规定: 本品为菊科植物蒲公英 Taraxacum mon-
golicum Hand-M azz、碱地蒲公英 T . sinicum Kitag
或同属数种植物的干燥全草 ,但未详细说明究竟有
哪几种植物可作为蒲公英入药。 近年来的商品药材
调查结果表明。兴安蒲公英 T. f alcilobum为蒲公英
的主流品种之一〔 1〕。本文从兴安蒲公英中首次分得
5个单体化合物 ,分别为伪蒲公英甾醇乙酸酯、咖啡
酸、绿原酸、本犀草素-7-O-葡萄糖苷和胡萝卜苷 ,均
为首次从该种植物中分得 ,与国外报道的从药用蒲
公英 T . of f icinale〔 2〕、国内报道的从蒲公英 T . mon-
golicum
〔 3〕和碱地蒲公英 T . sinicum〔4〕中所分得的化
学成分基本一致 ,它们是蒲公英属植物中的主要化
学成分。
1　仪器与试剂
熔点测定用 X4型显微熔点测定仪 ,温度计未
校正。 IR光谱用 Perkin-Elmer 980 G型红外光谱仪
测定 , KBr压片。UV光谱用岛津 260分光光度计测
定。 NMR用 Varian 300 MHz型仪器测定 , TM S为
内标。 MS用 MS-50型质谱仪测定。
柱层析硅胶 ( 100目 , 200目 ) ,硅胶 H和薄层用
硅胶 GF254均由青岛海洋化工厂生产 ,所有试剂均为
分析纯。薄层层析析采用硅胶 GF254加 0. 5% CMC-
Na制备而成。薄层层析定位在 UV254或 UV365紫外
灯下观察 ,或用 1%溴甲酚绿乙醇溶液或用 1% Al-
Cl3乙醇液喷雾显色。
蒲公英采自内蒙古自治区海拉尔一带 ,连根挖
起 ,晒干。由作者鉴定为兴安蒲公英 T . f alciolbum
Kitag. 的干燥全草。
2　提取与分离
兴安蒲公英的干燥全草 1. 6 kg ,用 10倍量的
95%酒精温浸 3次 ,过滤 ,合并。滤液经薄膜蒸发仪
回收乙醇 ,浓缩物置水浴上挥尽乙醇得蒲公英浸膏。
将浸膏混悬于 300 mL水中 ,分别用石油醚、乙酸乙
酯和正丁醇进行萃取 ,各萃取部分经减压浓缩 ,得 4
个组分。 石油醚部分用硅胶 H进行低压柱层析 ,用
石油醚 -乙酸乙酯系统洗脱 ,再用环己烷 -丙酮系统
反复柱层析得化合物Ⅰ ;乙酸乙酯部分用硅胶 H进
行低压柱层析 ,用氯仿 -甲醇系统反复柱层析得化合
物Ⅱ ～ Ⅳ ;正丁醇部分用硅胶 H进行低压柱层析 ,
用氯仿-甲醇系统洗脱得化合物Ⅴ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 无色针状结晶 ( EtO Ac重结晶 ) ,
mp238℃～ 240℃ , Liebermann反应强阳性 , 10%
H2 SO4显紫色。 IRcm- 1: 2 499 ( C-H) , 1 739( C=
O) , 1 639( C= C)。 1HNM R( CDCl3 )δ: 4. 61( 1H, m,
21-H) , 4. 491 ( 1H, m , 3-H) , 2. 051 ( 3H, s, CH3-
CO ) , 1. 04, 1. 00, 0. 95, 0. 88, 0. 86, 0. 84, 0. 74
( 21H, m, 7×-CH3 )。 EI-M S( m /z): 468( M+ ) , 453
( M - CH3 ) , 408 ( M - CH3 CO - H2O ) , 393, 249,
204, 189( 100% )。与伪蒲公英甾醇乙酸酯对照品混
·10· 中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
Address: Ling Yun, Departmen t of Pharmacy, Navy General Hospi tal, Bei jing
* * 北京医科大学药学院
合熔点不下降 , Rf值相同。 由此鉴定化合物Ⅰ 为伪
蒲公英甾醇乙酸酯。
化合物Ⅱ : 黄色针状结晶 , mp 222℃～ 224℃。
IRcm- 1: 3 500～ 2 500 ( COOH) , 1 640 ( C= O ) ,
1 615, 1 520, 1 446( Ar )。 1HNM R( CD3 CO CD3 )δ:
6. 25 ( 1H, d, J= 16. 2 Hz, 2-H) , 7. 52 ( 1H, d, J=
16. 2 Hz, 3-H) , 6. 86( 1H, d, J= 7. 5 Hz, 5′-H) , 7. 01
( 1H, dd, J= 7. 5 Hz, J= 2. 7 Hz, 6′-H) , 7. 16( 1H,
d, J= 2. 7 Hz, 2′-H)。与咖啡酸对照品混合熔点不下
降 , Rf值相同。由此鉴定化合物Ⅱ为咖啡酸。
化合物Ⅲ : 无色针状结晶 ( 50%乙醇 ) , mp207
℃～ 209℃ , 1%溴甲酚绿乙醇液显黄色。 IRcm- 1:
3 342 ( O H) , 3 500～ 2 500 ( COOH) , 2 924( CH) ,
1 680( C= O ) , 1 633, 1 596, 1 524( Ar)。UVλnm: 329
( MeOH)。 1 HNMR( CD3 COCD3 )δ: 6. 27( 1H, d, J=
15. 3 Hz, 2′-H) , 7. 55 ( 1H, d, J= 15. 3 Hz, 3′-H) ,
6. 86( 1H, d, J= 8. 4 Hz, 5″-H) , 7. 02( 1H, dd, J= 8. 4
Hz J= 1. 8 Hz, 6″-H) , 7. 16( 1H, d, J= 1. 8 Hz, 2″-
H) , 2. 12( 4H, m, 2, 6-H) , 3. 75( 1H, dd, J= 9. 3 Hz,
J= 3. 6 Hz, 4-H) , 4. 21( 2H, m , 3, 5-H) , 5. 37表明为
羟基的氢峰。 EI-M S( m /z): 336( M- H2O ) , 163( M
- C7H11O6 )为咖啡酰基质谱峰。经与文献〔 5〕对照 ,鉴
定化合物Ⅲ为 3-( 3, 4-二羟基肉桂酰 )鸡纳酸 ,即绿
原酸。
化合物Ⅳ: 黄色结晶性粉末 , mp255℃～ 260
℃ , HCl-M g粉反应阳性 ,将Ⅳ进行薄层层析 , AlCl3
显色后黄色加深。 IR(νmax , cm- 1 ): 3 368( O H) , 1 653
( C= O) , 1 592, 1 526( Ar)。 UVλmax: 348 nm (Ⅰ带 ) ,
255 nm (Ⅱ 带 ) , 280为一肩峰示有 3′和 4′取代 ,
1
HNMR( C5D5N )δ: 4. 40( 6H, m, 2″, 3″, 4″, 5″, 6″-H)
为葡萄糖上的质子 , 5. 82( 1H, d, J= 8. 0 Hz, 3″-H)
葡萄糖上的端基氢 , 6. 85( 1H, d, J= 2. 5 Hz, 6-H) ,
7. 00( 1H, d, J= 2. 5 Hz, 8-H)示 A环有 5、 7二取代 ,
6. 93( 1H, s, 3-H) , 7. 30( 1H, d, J= 8. 5 Hz, 5′-H) ,
7. 52( 1H, dd, J= 8. 5 Hz, J= 2. 0 Hz, 6′-H) , 7. 92
( 1H, d, J= 2. 0 Hz, 2′-H)示 B环为 ABX系统。
FAB-M S( nega tiv e) ( m /z): 447( M- 1)。经与文献〔6〕
对照 ,鉴定化合物Ⅳ为本犀草素-7-O-葡萄糖苷。
化合物Ⅴ : 白色粉末 ( 95%乙醇 ) , Liebermiann
反应强阳性 , M olish反应阳性。 IR(νmax , cm- 1 ): 3
410( O H) , 2 929, 2 861( CH) , 1 643( C= C) , 1 070, 1
022( CO)。 EI-M S( m /z): 414( M- glc) , 396( M- g lc
- H2O) , 255, 233, 231, 213, 161, 147,与 β -谷甾醇-
3-O葡萄糖苷对照品共薄层 , Rf值相同 ,混合熔点
不下降。 由此鉴定化合物Ⅴ为胡萝卜苷。
参 考 文 献
1　凌　云 ,等 .中国现代应用药学 , 1998, 15( 3) : 10
2　 Kaneta M , et al . Agric Bio Ch em, 1978, 42: 475
3　凌　云 ,等 .中国药学杂志 , 1997, 32( 10): 384
4　凌　云 ,等 .中国中药杂志 , 1998, 23( 4): 233
5　 Hart ley R D. J Ch romatog r, 1975, 107: 213
6　 Bubenchikova V M. Farm Zh , 1992, ( 1): 87
( 1999-08-17收稿 )
白兰花挥发油化学成分研究
第一军区大学中医系 (广州 510515)　　李吉来 　陈飞龙　罗佳波
　　白兰花为木兰科植物白兰花 Michelia alba
DC. 的花。性温味苦辛 ,具止咳、化浊之功。用于治
疗慢性支气管炎、前列腺炎、妇女白带等。 白兰花叶
含生物碱、挥发油、酚类等化学成分 ,其挥发油成分
(叶蒸溜水溶液 )对慢性支气管炎的有效率达
81. 9% 〔 1〕。白兰花浸膏可调配各种花香香精、化妆香
精、香水等〔 2〕。为了更好的开发利用白兰花植物资
源 ,我们采用气相色谱 -质谱联用法对白兰花的花和
叶挥发油成分进行了分析 ,且进行了比较研究 ;通过
计算 机 检 索 并 与 DAT ABASE /N BS75K. L 和
DAT ABASE /GCDEVAL. L质谱库提供的标准精
细质谱图对照鉴定了化合物 ,且确定了各成分的相
对百分含量。结果见表 1。
1　实验部分
1. 1　药材及挥发油提取:白兰花的花和叶采自第一
医大学校园内 ,经本校潘志强副教授鉴定为木兰科
植物白兰花 Michel ia alba DC. 的花和叶。
白兰花的花 ,捣碎 ,迅速置挥发油提取器中 , 加
·11·中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
李吉来　硕士研究生毕业 ,现任第一军医大学中药新药研究重点实验室、中国人民解放军中医药研究所讲师。专业研究方向为植物化学与中药有效成分分析。 主要成果:在全国性的杂志上发表研究论文三十余篇 ,获军队科技进步三等奖二项。