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Direct identification of Corydalis yanhusuo from its confusable varieties by FTIR

延胡索及其伪品的FTIR直接鉴别



全 文 :所收集的样品,发现野生和栽培类型中都存在相似的
形态变化,如株型, 叶形,叶色,叶缘锯齿,花冠大小、
形状和颜色,块根形状、颜色和断面结构等。因此将栽
培类型的变异仅仅归属于栽培环境是不确切的。由于
其变异复杂,而归为一类也不利于生产需要。
栽培作物的分类一直是一项十分困难的工作,
由于人为选择、引种、杂交以及栽培环境的影响,使
得有关的分类工作比野生种更加复杂 [ 11]。根据观
察,我们认为将地黄的各种变异归为一个种是比较
合适的。由于地黄种下客观存在大量的变异类型,本
文暂将形态区别较大的变异类型作为品种对待。
3. 4 怀地黄的道地性问题:怀地黄通常被认为是药
材地黄的道地产品,主产于河南的温县、武陟、博爱、
孟县、沁阳等县[ 12]。作者将收集的样品在相同的条
件下栽培和观察, 发现 20余种不同的类型。本文研
究的 7个品种,不仅营养性状不同,繁殖性状也有稳
定而显著的区别。说明栽培地黄在遗传上已有显著
的分化,不同类型的地黄药用价值可能不同,混同栽
培不仅影响种植效益, 同时也影响药材的质量, 无法
做到药材的可控化。因此应区分不同类型, 深入研究
其化学成分、药理活性、农艺性状和栽培技术,搞清
哪一种或几种类型真正能代表怀地黄优异的内在品
质, 从而做到从源头上解决中药质量不稳定这一难
题,为中药现代化服务。
参考文献:
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延胡索及其伪品的 FTIR直接鉴别
程存归1 ,孙跃宗2
( 1. 浙江师范大学生命与环境科学学院, 浙江 金华 321004; 2. 浙江金华市中医院 药剂科, 浙江 金华 321017)
摘 要: 目的 为了直接准确地鉴别延胡索及其伪品真伪。方法 采用傅里叶变换红外光谱法直接测定延胡索及
其伪品真伪的红外光谱。结果 延胡索与天南星植物水半夏(鞭檐梨头尖)的块茎、薯蓣科植物山药的珠芽及薯蓣
科植物黄独的零余子的红外光谱吸收差别较大。结论 可以采用 FT IR 法直接、快速、准确地对延胡索与其伪品水
半夏南星植物鞭檐梨头尖的块茎、用黄色染料染色后的山药薯蓣科植物薯蓣的珠芽(零余子)及薯蓣科植物黄独叶
腋处的零余子进行区别鉴定。
关键词: 延胡索;伪品; 傅里叶变换红外光谱法
中图分类号: R282. 21   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2002) 12 1125 04
Direct identification of Corydalis yanhusuo from its confusable varieties by FTIR
CHENG Cun-gui
1 , SU N Yue-zong
2
( 1. Co llege o f L ife and Env ironment Sciences, Zhejiang Normal U niver sity , Jinhua 321004, China ;
2. Depart ment of Pha rmacy , Jinhua Hospit al o f TCM , Jinhua 321017, China )
Key words : Corydalis yanhusuo W. T . Wang ; confusable variet ies; FTIR
  延胡索亦称元胡, 为常用中药, 始载于开宝本 草, 其后代本草均有记载,《本草纲目》列入草部, 来
·1125·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 12期
 收稿日期: 2002-02-15基金项目:浙江省自然科学基金( 301468)作者简介:程存归( 1960-) ,男, 42岁,浙江师范大学生命与环境科学学院教授,主要从事波谱分析、药物分析及中药鉴定的研究工作,共发表论文 50余篇,其中 6篇被美国化学文摘所摘录。Tel: ( 0579) 2326826 E-mail: chengcg 123@s ina. com
源为罂粟科植物延胡索 Corydalis yanhusuo W. T.
Wang 的干燥块茎。具活血、利气、止痛的功效, 用于
治疗胸胁、脘腹疼痛、经闭痛经、产后瘀阻、跌扑肿痛
等[ 1]。近年来,延胡索货源较为紧缺, 临床用量大,价
格上涨幅度较大。因此,不法药贩常以伪品混充延胡
索出售,常见的伪品有:水半夏南星植物鞭檐梨头尖
Typhonium f lagellif orme ( Lodd. ) Blume 的块茎、
用黄色染料染色后的山药薯蓣科植物薯蓣
Dioscorea opposita Thunb 的珠芽(零余子) [ 2]、薯蓣
科植物黄独 Dioscor ea bulbif era L. 叶腋处的零余
子[ 3]等。为确保药材质量和临床用药安全有效, 寻找
快速、准确的鉴别方法是中药鉴别研究的重点[ 4]。
目前常采用传统的方法进行药材的鉴别,一般
有性状鉴别、显微鉴别和理化鉴别等。而红外光谱以
其具有的“指纹”特性, 越来越受到人们的重视[ 5]。常
规的红外光谱法需对药材进行分离提取, 采用漫反
射附件直接鉴别药材在取样时也未采用相同的部
位[ 6] , 而且所得红外光谱若未经过 Kubelka-Munk
函数转换,红外吸收强度和药材中某一化学成分并
非完全成正比。本文利用傅里叶变换红外光谱仪,借
助 OMNI 采样器直接、快速、准确地测定延胡索及
其伪品的红外光谱, 经过 Kubelka-Munk 函数转换
后,使红外光谱吸收峰的吸光度与药材中的化学成
分成正比,从红外光谱吸收的外貌及吸光度值判断
中药材延胡索的真伪。
1 材料与仪器
1. 1 材料: 正品延胡索 Corydalis yanhusuo W. T.
Wang (采自浙江磐安新渥镇)由浙江省金华市药检
所提供;天南星植物水半夏(鞭檐梨头尖) Typhoni-
um f lagellif orme ( Lodd. ) Blume的块茎、薯蓣科植
物山药 Dioscored opp osita T hunb 的珠芽及薯蓣科
植物黄独 D . bulbif era L.的零余子均由浙江金华市
中医院提供,并经过我院植物教研室和金华市药检
所鉴定。
1. 2 仪器: 美国 NICOLET 公司生产的 NEXUS
670型傅里叶变换红外光谱仪, DT GS 检测器, OM -
NI E. S. P . 5. 1 智能操作软件, OMNI 采样器, 光谱
范围 4 000~650 cm- 1 ,分辨率 0. 125 cm- 1 ,扫描累
加次数 128次。
2 实验方法与结果
2. 1 方法:用单面刀分别切取样品木质部及韧皮部
直接置于红外光谱仪的采样器中的锗晶片上, 直接
测定样品的红外光谱。最后经过 Kubelka-M unk 函
数转换。
2. 2 结果:延胡索、鞭檐梨头尖的块茎、薯蓣的珠芽
(零余子) 及黄独叶腋处的零余子经过 Kubelka-
M unk 函数转换后的红外光谱如下(图 1~4)。
  从以上红外光谱图中可以看出木质部的比较:
红外光谱吸收峰中差异较大的是 1 194~1 453
cm
- 1区域的吸收峰强度, 延胡索木质部的吸收比伪
品明显地都要强,其他部位的吸收区别不是很大。
  从韧皮部进行比较: 红外光谱吸收峰中差异较
大的是饱和碳氢键的不对称伸缩振动,在 2 934~
2 919 cm
- 1区域的红外光谱吸收峰形只有延胡索的
红外吸收峰的强度最大且分裂成二重峰。另外,延胡
索在 1 733. 93 cm- 1处有一个中等强度的吸收峰, 而
所有伪品在此处均未出现吸收。
  从各样品的木质部及韧皮部的红外光谱吸收中
可以看出延胡索与伪品的红外光谱吸收外貌及吸收
波数差别较大, 说明它们之间的主要化学成分不同。
图 1 延胡索木质部(A)和韧皮部(B)红外光谱
·1126· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 12期
图 2 水半夏木质部(A)和块茎韧皮部(B)红外光谱
图 3 山药木质部(A)和韧皮部(B)的红外光谱
图 4 黄独木质部(A)和韧皮部( B)红外光谱
3 讨论
3. 1 研究表明:以天南星植物水半夏(鞭檐梨头尖)
的块茎、用黄色染料染色后的薯蓣科植物山药的珠
芽、薯蓣科植物黄独叶腋处的零余子尽管外观与延
胡索较为相似,但其红外光谱差别较大,可采用傅里
叶变换红外光谱法对皮部进行直接区别鉴定。
3. 2 利用傅里叶变换红外光谱法, 借助于 OMNI
采样器直接测定药材的红外光谱,可以排除萃取法
和红外制样时的不确定因素。由于OMNI采样器是
“点对点”直接采样测定, 而且所得到的红外光谱通
过 Kubelka-M unk 函数转换后, 使红外光谱吸收峰
的吸光度与药材中的化学成分成正比, 从而增大测
·1127·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 12期
定的准确性。本法直接、快速、准确。
3. 3 从延胡索与其伪品的红外光谱中可以看出,其
主要化学成分差别较大,而且伪品大多以黄色染料
染色伪制,直接影响到服用者的健康安全, 临床上切
不可误用,药检部门更应严格把好品质检验关。
参考文献:
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苍耳本草考证和药用文献考实
侯海宫1, 吕益涛1, 苏耀海1 ,徐培元2 ,张彩霞1 ,曾菊霞1
( 1. 甘肃省白银市药品检验所,甘肃 白银 730900; 2. 甘肃省白银市药品监督管理局,甘肃 白银 730900)
摘 要: 目的 对苍耳的药用情况进行本草考证及文献考实。方法 通过查阅历代本草文献结合植物资源普查及
商品药材使用情况调查。结果 苍耳药用品种自古并不混乱,但在名称和原植物形态描述中,与石竹科卷耳某些特
征一并描述, 造成了一定的混乱;现代文献《中国药典中药彩色图集》中苍耳原植物图片有误应予纠正。结论 苍耳
药用基源正品应为苍耳 X anthium sibir icum。
关键词: 苍耳;卷耳; 本草考证;文献考实
中图分类号: R281. 6   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2002) 12 1128 03
Textual studies on Xanthium sibiricum in ancient Chinese medicinal literatures
HOU Hai-gong
1 , LU
. .
Yi-tao
1 , SU Yao-hai
1, XU Pei-yuan
2 , ZHANG Cai-x ia
1, ZENG Ju-x ia
1
( 1. Baiy in Municipal Inst itute for Drug Contr o l, Baiyin 730900, China;
2. Baiy in Municipal D rug Administr ation, Baiy in 730900, China)
Key words: X anthium siribicum Patr. ; Cer astium arv ense L. ; textual studies of herbs; textual studies
of literature
  苍耳历代本草多名 耳,始载于《神农本草经》,
经过文献考察整理认为,苍耳药用从古到今品种来
源单一, 药用功效认识基本一致, 其果实、根、茎叶、
花分别入药, 且具有不同的药理作用,但对苍耳原植
物的形态描述, 历代文献互有出入,为此, 本文就苍
耳的原植物进行了本草考证, 并对历代文献中苍耳
的形态描述进行了考实。
1 苍耳本草考证
  苍耳以果实入药, 始载于《神农本草经》曰: “
耳,味甘温, 主风寒头痛, 风湿周痹,四肢拘挛痛,恶
肉死肌,久服益气,耳目聪明,强志轻身”[ 1]。此功用
沿载于历代本草,与现代中药学中苍耳子功效基本
一致。其叶入药始载于《名医别录》: “味苦辛,微寒,
有小毒, 主膝痛,溪毒, 一名 , 一名常思, 生安陆川
谷及六安田野, 实熟时采”[ 2]。而《证类本草》引唐本
注又补充了《名医别录》中苍耳叶的功能主治, 进一
步说明了采收时间应是: “三月以后,七月以前刈, 日
干为散,夏水服,冬酒服。主大风癫痫、头风湿痹, 毒
在骨髓”[ 3]。依其采收季节,此时,所用为苍耳地上全
草, 尚未结实或有嫩果,以叶为主。引陈藏本草曰:
“叶按舌下,令涎出, 去目黄好睡;子令炒香,捣去刺,
使腹破浸酒,去风补益”[ 3]。此其叶、子分用。又引孟
铣曰:“苍耳温, 主中风,伤寒头痛, 又丁肿困重,生捣
耳茎叶,和小儿尿绞取汁冷服一升,曰三度甚验”。此
则取苍耳茎叶。圣惠方: “妇人风骚瘾疹,身痒不止,
用苍耳花、叶、子等分捣为末, 豆淋酒调服一钱币”。
该方则分别用苍耳的花、叶、子。这些用法在后世民
间用药中得到继承和发展, 也与现代研究证实苍耳
·1128· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 12期
 收稿日期: 2002-03-16基金项目:白银市科技计划项目( GK20023-2-001A)作者简介:侯海宫( 1969-) ,男,甘肃会宁县人,主管药师,主要从事药用植物鉴定工作,为白银市 155科技创新人才,在国家级刊物上发表论文 5篇,主持或参与白银市科技计划项目 3项,发明的薄层显色喷雾器获国家专利。T el : 0943-3394448