全 文 ：气相色谱法测定包合态薄荷醇含量的研究△
河南 中医学 院中药系 (郑 州 4 5 0 0 03 )武雪芬
摘 要 通过对包合态与游离态薄荷醇物理性质 的测试 , 揭 示了两者 间的熔点和气化 温度相差悬
殊 ;证实 了把薄荷醇的气相色谱分析条件直接用于它 的包合物的含量测定 , 会对分析结果产生较大
的影 响 ;提 出了对于包合态薄荷醇的气相分析 , 必须考虑更换条件或进行必要的前处理— 拆分 。关健词 压环糊精 薄荷醇 包合物 气相色谱分析
薄荷醇是常用 中药薄荷挥发油的主要药
用成分 , 由于挥发性强 ,许多研究 中往往把它
制备成 卜环糊精 甲一 C D ) 包合物 〔 , , 2〕 。 但包合
物与游离态薄荷醇在用气相色谱法分析时有
无显著性差异却未见报道 。 文中制备了 件C D
· 薄荷醇包合物 , 并对它 的气相色谱法分析
进行了考察 。
1 实验部分
1
.
1 试剂与仪器 : 薄荷醇 (市售 、 医药用 ) ,标
准 品 ( 中国药品生物制 品检定所 ) ; p一 C D (苏
州味精厂 , 经重结晶后干燥备用 ) ;其它试剂
均为分析纯 。
美 国 H P 5 8 9 O I 气相 色谱 仪 , A 4 9 0 0 色
谱数据处理机 , 差热 一热重分析用岛津 D T 一 40
热分析仪 , X 4 型显微熔点测定仪 ; W Z Z 一 1 自
动指示旋光仪 。
1
.
2 包合物制备 : 将薄荷醇和 件CD 按 1 , 1
(摩尔 比 ) 投料 , 制成薄荷醇含量 为 1 . 0 0 %的
溶液 3 份 。 一份做对照 ,记为 L 原 ; 另两份在一
定条件下进行包合反应 。 其中一份供直接测试
用 , 记为 L 包 ; 另一份经如下处理 : 将反应后的
产物 过滤 , 沉淀用少许水和丙酮洗涤 3 次 , 以
除去未反应的 件C D 和薄荷醇 。 再经抽滤 , 得
白色粉末状结晶 , 自然晾干 , 记为 S 包 。
1
.
3 包合物含量测定 (外标法 ) : 外标溶液的
配制和标准 曲线 的测试按文献 〔 3 , 魂〕方法进行 。
色谱条件 : 气化温度 1 80 C , 柱温 1 30 C , 检测
室温度 1 8 O C , N : 流速 3 0 m L /m i n , P E G 一 2 0
M 填充柱 。
2 结果与讨论
寮
A d d r e s s
:
W
u X u e f e n
,
H e n a n C o l l e g e o f T r a d i t i o n a l C h
△河南省教委基金课 题的部分 内容
一
1 8 8
-
.2 1 直接测定 : 准确称取 1 . 2 项下 的 L 原 、 L 包
和 S包 适量 , 分别 以含水丙酮溶解并定容 。 按
1
.
3 项下色谱条件进行检测 ,结果见表 1 。
表 1 包合态薄荷醉的检出率 ( % )
测得含量 理论含量 检 出率
L原 1 . 0 2 1 . 0 0 1 0 2 . 0
L包 0 . 3 0 1 . 0 0 3 0 . 0 0
. 知 ~ . ~ 二烈胜 . .… … 1.2 够 1 2鱼旦旦
注 : , 为 1 : 1 型包合物中薄荷醇的理论含量
表 1 结 果显 示 , 包合物 原液 L 包 及固体
产品 S 包 的客体检出率均较低 ,但 L 原 溶液 中
薄荷醇的检出率接近 1 0 0% 。 这显然表明 ,包
合态薄荷醇不 同于游离态薄荷醇 。 究其原因
可能有两种 。 其一 , 薄荷醇与 p一 C D 发生了某
种不可逆 的化学变化 , 客体分子产生了质的
改变 ,不再响应现有的检测信号 。 其二 ,薄荷
醇与 各C D 是可逆 的物 理性包合 , 但 因主客
体间作用力较强 , 导致包合态薄荷醇 的物理
性质发生了较大 的改变 , 不能完全 响应现有
的检测信号 。对于后一种情况 ,有望通过检测
条件的改变或通过其它措施提高其检出率 。
2
.
2 包合物物理性质测定
2
.
2
.
1 气相色谱 峰 比较 : 在上述 色谱条件
下 , 样 品 峰 与标 品 峰 的 保 留 时 间 分 别 为
3
·
8 9 7 和 .3 8 8 0 , 未出现新的色谱峰 ,说 明薄
荷醇与 p一 C D 的包合并无发生质的变化 。
表 Z p一 C D 一薄荷醉的物理常数
常数 件C D 薄荷醇
0 8 2
4 2
.
5
一 4 4 . 6 0
p
一
C D
· 薄荷醇
R f
书
m P ( C )
〔a 〕 D
3 0 3
.
8
+ 1 4 2
.
0 0
0
.
7 0
2 8 5 ~ 2 8 6
+ 10 1
.
0 0
注 : * 以苯 一乙 酸乙醋 ( 85 : 1 5) 为展开剂
in e s e M e d i e in e
,
Z h e n g z h o u
2
.
2
.
2物理常数测定 : 经薄层层析及熔点测
定 , 发 现包 合物 ( S ) 熔点 固定 、 色 谱斑 点单
一 , 由此表明该包合物成分单一 ,有较高的纯
度 。 薄荷醇被 件C D 包合后 ,熔点增高十分明
显 ( 42 . 5℃ ~ 2 86 ℃ ) ,说明包合物分子主客体
间吸引力极强 。
2
.
2
.
3 差 热分 析 : 图 1 表 明 , 4 4 . 2 ℃为薄荷
醇的熔 点峰 ( a ) , 1 64 . 4℃为它 的迅速气化 峰
( 8 1℃ 已开始 部分气化 ) , 2 8 4 . 4 eC 为 件CO ·
薄荷醇包合物的熔融 一气化峰 ( b ) 。 两者相比 ,
包合物 的气化峰 向高温 区迁移了 1 20 ℃ 。
气化温度的同时 ,也必须加大 N : 的流速 , 否
则检出率几乎为零 。
表 3 不同气化温度包合态薄荷醉的检出率
汽化温度 ℃ 测 得含量写 实验含量% 检 出率 %
1 8 0 0
.
3 0 1
.
0 0
2 0 0 0
.
3 8 1
.
0 0
2 2 0 0
.
4 6 1
.
0 0
3 0
.
0 0
3 8
.
0 0
4 6
.
0 0
a 一薄荷醇 b 一包合物
图 1 包合物 差热谱图
物理性质测试结果 表明 , 包合物与游离
态薄荷 醇的熔点和气化温度差异悬殊 , 检出
率低的原因是包合物薄荷醇在原有气化温度
1 8 0 ℃时仅部分气化所致 。
2
.
3 升高气化温度 的影 响 : 表 3 说 明 , 升高
气化温度客体的检出率确有提高 , 但在升高
2
.
4 包合物的拆分 : 包合
物的形成既然是一种可逆
性的物理变化 , 则选择适
宜条 件 可将 其拆 分 或解
络 , 使客体分子完全呈 游
离状态 。 采用与 1 . 2 项下
包合物制备相反的条件试
图将 月一 CD · 薄荷醇包 合
物拆分 。 经拆分处理后试
样再进行薄层检验 , 结果
见图 2 。 拆分后的样品与
标品色谱斑点一致 。
将 拆 分 后 的样 品仍
O O
O
寸一飞尸一丁
.a 薄 荷 醇 b . 包合
物 c . 拆分样
图 Z p一 C D · 薄荷
按 .1 3 项 下条 件 进 行气 醉 T L C 图
相分 析 , 结 果 L 包 与 S包 客 体 含 量 分 别 为
0
.
9 9 %和 1 2 . 0 6% ,检出率均按近 1 0 0 % 。
参 考 文 献
1 刘祟梯 . 国外医学 一药学分册 . 19 85 , (3 ) , 19 2
尤 防 , 等 . 中成药 , 19 9 5 , 17 ( 8 ) : l
张小茜 , 等 . 中国中药杂志 , 19 97 , 2 2 ( 5 ) : 2 8 9
邹节明 , 等 . 中草药 , 19 9 7 , 2 8 ( 6 ) : 3 4 3
( 1 9 9 8
一
0 5
一
2 9 收稿 )
制剂中麦冬不同提取工艺的探讨
广州 中药一 厂 ( 5 1 0 1 30) 李惠霞 陈 斌 陈创 然
麦 冬 为 百 合 科 麦 冬 OP hi oP o g on j a P o爪` us
( L
.
f
.
) K er
一
G
a w l
. 的干 燥块根 ,具有养 阴生津 , 润肺
清心等功效山 。 成药制剂 中麦冬 提取工艺 常见有温
浸 、 煎提 、 醇提等 3 种 方法 。 麦冬含有麦冬皂昔 、 黄酮
等成分 , 目前 ,常采用其总黄酮 含量作为麦 冬药材质
量控制指标 〔 2〕 。 我们根据麦冬所含黄酮类化合物在
波长 2 8 0 ~ 2 9 0 n m 有 最大吸 收峰 , 由于橙皮昔 也有
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 3 期
近似的最大 吸收波长 ,故选 用橙皮昔作为麦冬 总黄
酮含量 测定 的对 照 品 , 对 麦冬不 同工 艺提取物 进行
总黄酮含量测定 〔 3〕 , 结合不 同工 艺的干 固物 含量 , 进
行麦冬提取工艺探讨 。
1 仪器与试剂
仪器 : 岛津 2 2 0 1 紫外分光光度计 。 对照品 : 橙皮
昔 由中国药 品生 物制品检定所提供 。 药材 :麦冬购于
.
1 8 9
-