全 文 ：呈多簇复杂峰型 , 韶 . 5 处有 C H 一 O H 信号 ,
a s
.
3 2 处有二 C H 信号 , ` 3C N M R 出现 2 9 个
碳信号 , 除 2个双键碳和一个与氧相连碳外 ,
均为高场 区碳信号 ,表明该化合物属 街醇类 。
与标准 品 件谷幽醇的混合熔点不下降 , T L C
对照 R f 值一致 , I R , I H N M R 等光谱数据两
者无差别 ,故确证化合物 l 为 p一谷幽醇 。 化合
物 l , m p 15 8 ℃一 16 1 c , M s 测得分子量
4 1 2
, 分子式 C 2 9 H 4 80 , I R 显示拨基信号 ,无轻
基吸收 , ` H N M R 和 ` 3C N M R 与化合物 l 极
相似 , 不同之处是 I H N M R 中该化合物韶 . 5
附近无 C H 一O H 信号 4 位氢信号 翁 . 32 向低
场位移 (孔 . 7 0) 且 为单峰 , ’ 3 C N M R 中 C H -
O H 碳信号消失 ,而出现 了 C 一 O 碳信号 。 上
述数据表明化合物 班 是化合物 l 的 3 位经基
被氧化后的产物 , s t i g m a s t 一 4一 e n 一 3一 o n e 启` 〕 。
化合物 VI : 白色结晶 , m p 18 1 C 一 18 3
C
,
M S 测 得分子量 1 3 8 , 分子式 C o H 6 0 3 , I R
显示 一 O H 和 一 C O O H 以及苯环信息 , ’ H N M R
中 a 7 . 8 5一 7 . 8 8 ( Z H , d d ) , a 6 . 8 3 ~ 石. 7 7 ( 2
H
,
d d )
。 ’ 3
C N M R 中 a l 7 7 . 8 ( 一 C ( ) O H ) ,
a 1 3 3
·
7 ( C
: , C 。 )
, 己1 1 6 . 7 ( C 。 , C S ) ,上述数据表
明该化合物为对轻基苯甲酸 。
化合物 V : 白色 结晶 , m p 18 0 ℃ 一 1 82
℃ , T L C 检查 F e 1C 3 显蓝色 , M S 测得分子量
1 5 4
, 分子式 C 7H 6O ; , I R : 3 5 3 1 . 3 4 5 0 C m 一 1
( 二 轻 基 ) , 3 2 0 0 c m 一 1 一 Z 0 0 0 e m 一 1
( C O O H )
,
1 6 7 0 C rn
一 1
( C一 O ) 1 6 1 0 e m ` (为
苯环振动吸收 ) , ` H N M R 中 a 6 . s o ( I H , S )
为芳 环 孤氢 , a 6 . 5 3 ( I H , d d ) , a 6 . 8 5 ( z H ,
d d ) 为苯 环 邻 区 氢 , 1 3 C N M R 中 1 7 1 . 3 ( -
C O O H )
,
1 2 4
.
7 (C
l
)
,
1 2 3
.
9 ( C
。
)
,
14 6
.
6 ( C
3
)
,
1 5 2
·
2 ( C
牛
)
,
1 1 6
.
5 ( C
S
)
,
1 1 8
.
5 ( C
。
)
, 以上数据
确证该物质为 3 , 4一二经基苯甲酸 。
化合物 VI : 白色 结 晶 , m p 2 10 ℃一 2 13
「
C
,
M S 测得分子 量 1 6 8 , 分子式 sC H SO 4 , lR
显 示 C O O H , 苯 环 信息 , 其 I H N M R 和 1 3 C
N M R 与化合物 V 相似 ,但 `H N M R 的 a 3 . 9 5
处增加了一个 O C H 。 信号 , 相应在 ` 3 C N M R
的 己5 6 . 7 处有 O C H 3 碳信号 , 提示 3 或 4 位
被 甲基化 ,经与标准光谱对照 〔`一 6〕确证为 3 -
甲氧基 一 4 经基苯 甲酸 。
化合物 珊 、 珊 : 均 为 白色 结 晶 , IT 无 检
查 ,其与我们 已从根部分得的雷公藤内醋 甲 ,
内醋 乙对照 品 R f 值一 致 , 测 试 ` H N M R 、
` 3
C N M R
, 两谱与 已知对照品的潜图数据完
全一致 〔月 。 确证为雷公藤内醋甲和内醋乙 。
参 考 文 献
1 K o b a g a s h i M
a s a r u , e t a l
.
C h e m P h a r nr B u l l
,
1 9 92 ; 4 0
( 1 )
: 7 2
2 G o n
z a l e
z
A n t o n i o G
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 8 3 ; 2 2
( 4 )
:
1 0 4 9
3 C h
a p rn
a n S L H
a
l l
.
T h e D
1 e t i o n a r y o f N a t u
r a l P
r o d
-
u e t s
.
1 9 9 4 : s 一 0 1 3 7 5
4 S a d t l e
r
R e
s e a r e l
飞 L a b o r a t o r i e s
.
l n e s t
a n d a r d l n f
r a r e d
G
r a t i n g S p e e t r a
v o l
.
9一 10 , 8 2 1 7 K
5 S a d t l e r R e 5 e a r e h L a b
s r a t o r e s
.
In e S t a n d a
r
d N M R S P e e
-
t r a
· v o l
.
] 3~ 5 9 0 7 7 M
6 S a d t 1e
r
R e
s e a r e h L a b s r a t o
r e s
.
I n e S t a n d a r d C a r b o n
一
1 3
N M R S P e e t
r a
.
v o l
.
5一 8 , 1 2 l l C
7 张 亮 ,等 . 中草药 , 1 9 93 ; 2 3 ( 7 ) : 3 3 9
( 1 9 9 7
一
0 1
一
1 4 收稿 )
山奈挥发性主成分的波谱分析
清华大学分析中心 (北京 1 0 0 0 8 4) 刘密新 吴筑平 汪 伟 毛丽哈 报
山崇 K a e州了er la g al a n g 反 L . 是一种姜科植物 ,
栽培于台湾 、 广东 、 广西和云 南等地 , 是 一 种传统中
药 , 用于主治心腹冷痛 、停食不化 、 跌打损伤以及牙
痛等 〔` 〕 。 此外 ,在食品中可用作香料 。 对山奈挥发油
进行分析 , 有利于 山奈的开发利用和进行医药机理
研究 。 为了分析结果的可靠性 , 我们分离出山奈挥发
, 新疆农业大学访问学者
·
4 4 2
.
性的主成分 ,经纯化后进行了核磁共振 、 质谱 、 红外
光谱和紫外光谱的共同鉴定 ,得到了 4 种谱图 ,确认
山奈挥发性主成分为反式对甲氧基桂皮酸乙醋 。
1 实验仪器
F X
一
g OQ 核磁共振波谱仪 ; F i n n i g a n 4 5 l o G C 一 M S
联 用仪 ; P e r k in 一 E lm e r l 6 0 0 红 外光谱 仪 ; S h im a d z u
U V
一
2 1 0 0 5 紫外光谱仪 。
2 样品的提取和分离
取晾干研碎的山奈 10 0 9 , 经水蒸气蒸馏 ,将蒸
出液用 己烷萃取 ,萃取液用无水 N a Z S O 、 干燥 ,然后
用旋转蒸发器蒸出溶剂 , 再用氮气慢慢吹去剩余溶
剂 , 得山奈精油约 2 9 。 在浓缩过程中 , 出现大量结晶
物 , 收集结晶物 , 经过多次重结晶纯化 ,得到淡黄色
结晶备用 。 G C 一M S 结果证明 ,该淡黄色结晶是山奈
精油的主要成分 ,其峰 面积约 为精油总峰面积的
8 0 % 以上 。
3 鉴定
3
.
1 核磁共振谱 : 从低场到高场 7 . 5 2 、 7 . 42 、 6 . 93
和 6 . 84 p p m 是左右对称的 四重峰 , 且含 4 个氢原
子 , 是典型的对位取代 苯环 。 7 . 7 3 、 7 . 5 5 、 6 . 3 8 和
6
.
2 1 p p m 对应 2 个氢原子 ,是 A B 系统 。 J A 13 = 1 6 . 2
H
z 是取代烯烃的反式二氢 。 4 . 29 即m 四重峰是一
个 C H 3 连接 一个 C H : , 3 . 82 P m 对应 3 个氢 , 是连
有氧原子的 C H 3 , 综上所述 ,该化合物应含有对位取
代苯 , 一 O C H 3 , 一 C H Z C H 3 , 反式二取代乙烯 。 另外 , 根
据 〕 3 C N M R 谱和 工R 谱证 明 ,该化合物含有梭基 , 而
且 C H ZC H 3 中的 C H : 化学位移为 4 . 2 9 p p m , 因此确
证该化合物为反式对甲氧基桂皮酸乙醋 。
3
.
2 质谱 : m z/ 206 是分子离子峰 , m z/ 178 是化合
物分子经麦氏重排脱掉一个乙烯分子形成的重排离
子 。 m / 2 1 61 为化合物分子断裂脱掉一 0 C 2 H 5 形成的
碎片离子 , 而 m / 2 1 34 是经过 重排脱掉一 C O O C Z H 。
形成的离子 。
3
.
3 红外光谱 :与反式对 甲氧基桂皮酸乙醋的标准
图谱完全相同〔 2 〕 。 其中 2 9 6 0 、 1 3 6 6 。 m 一 1为 C H 3 峰 ;
2 9 3 5
、
2 5 3 7
、
1 4 6 0 c m
一 , 为 C H : 峰 ; 1 6 0 1 、 1 5 2 3
e m 一 `为苯环峰 ; 1 7 1 0 、 1 2 4 9 、 1 1 6 6 e m 一 `为 a ,俘不饱
和梭酸醋的峰 。
3
.
4 紫外光谱 :与标准的反式对甲氧基桂皮酸乙醋
的紫外光谱图比较 ,两者非常吻合 〔 3〕 。
结论 : 由山奈提取出来的挥发性主成分 ,经核磁
共振 、 质谱 、 红外光谱和紫外光谱鉴定 , 可以 确认为
反式对 甲氧基桂皮酸乙酷 。
参 考 文 献
1 中国药物大全编委 会编 . 中国药物大全 . 中药卷 . 北
京 : 人民 卫生出版社 , 1 9 1 : 1 68
2 S a d t 1e r R e s e a r e h L a b o
r a t o r 1e s
.
S a d t le r S t a
i i
d a r d S P e e t r a
( I R )
.
1 9 8 2
:
6 1 9 8 5 k
3 S a d t l e r R e
s e a r e h L a b o r a t o
r i e s
.
S a d t l e r S t a n d a r d S P e e t r a
( U V )
.
1 9 8 4
: 3 4 3 7 6
( 1 9 9 7
一
0 8
一
1 3 收稿 )
虎眼万年青化学成分的研究 ( 工 )
长春中医学院 ( 氏春 1 3 0 0 2 1 )
吉林省长岭县药检所
刘大有 ` 王开宇 张 慧
陈文海 陈志 良
虎眼 万年青 O o lt h o g al u m 。 a u d at u 脚 A it . 又称
珍珠草 , 为百合科虎眼万年青属多年生草木植物 几1〕 。
主要分布于东半球温带地区 , 原产于非洲南部 , 其中
我国引入栽培的仅有虎眼万年青一个种 。 民间全草
入药 , 治疮痈肿毒 、 肝炎 、 肿瘤等 。 从该属植物中分离
鉴定的化学成分有万年青昔 A 、 B ( r h o d e x in A , B ) 、
铃兰毒昔 ( e o n v a l la t o x i n ) 、 肥皂草昔 ( 。 a p o n a r in ) 2〕 、
棚 皮 素一 3一氧 一鼠 李 糖 葡 萄 糖 昔 ( q u e cr e it n 一 3 一0 -
r
h
a m n o g l u e o s i d e )等 〔 3〕 。 但虎眼万年青化学成分未见
报道 ,为阐明其治疗的物质基础 ,对乙醇提取物 , 经
硅胶柱层 析分得 2 个化合物 , 经化学和光谱分析 ,分
《中草药 》 1 9 9 8 年第 29 卷第 7 期
别 鉴 定 为 大 黄 素 甲 醚 ( p h y sc io n , 工 ) 、 黄 芬 营
( b a i e a li n
,
l )
。
1 仪器和材料
熔定测定仪为 A X 、 型显微熔点测定仪 , 温度计
未校正 ; 紫外光谱 D U 一 7 型 ; 红外光谱为 日本岛津
I R
一
4 6。 ; 核磁共振仪用 F X 一 20 。 型 ;质谱为菲尼根玛
特 4 5 1 0 型 ;柱层析硅胶和薄层析板为青岛海洋化工
厂生产 ;虎眼 万年青由长白县宝泉山参场提供 , 经本
院邓明鲁教授鉴定为 O nr i t ho g al u 。 , : ou d at u m iA t . 。
2 提取和分离
取虎眼万年青全草粗粉 3 k g , 用 乙醇回流提取 ,
.
4 4 3
·