全 文 ：· 中草药 年第 卷第 期
表 蓬获 术挥发性成分的分析结果 续表
峰号化合物
,
相对含量
,
,
化合物
,
相对含量
,
,
峰号
件旅烯 · 一 一
樟脑 , 一
异龙脑 一 一
一甲 基 一 , 一二 仁一甲 基 一
乙烯基〕一 一乙基环 己烷
。 异石竹烯 一 一
一香柠檬烯 一
日一金合欢烯 · 一
一 甲基一 一仁 , 一二 甲基 一
一己烯 基〕苯
一 甲基 一 一 , 一二 甲基 一 一一己 烯基〕一 , 一环 己 二
烯
一甲 基一 一仁一 甲 基 一 一亚 ,
甲基 一 一己烯基〕环乙烯
一亚 甲基 一 , 一二 甲基
十二 一 , , 一三烯
吉马烯 一
羲术酮
件乙 酸基按叶 一 , · · 一
一二烯 一 , 一交酷
巴豆酸肉桂酷 。,
, , 一三甲基 一 , , 一
十二三烯 一 一醇
, 一二 甲基 一 一 一甲基 , ! ∀ # ∃
亚 乙基} 3 , 7 一环 十二二
烯
26 获术 二酮 1.13 (2.74) 0.91(2.94 ) 一
2 7 长 叶烯醛 1.94 (4 86 ) 1.42(3.4 9) 0.78(4.36)
29 2一环 己基 苯氧基 一 2 一丙醇 2.03 (4.86 ) 1.03(0.93) 0.26 (2.91)
30 丁 基 , 2 一甲 基 丙 基 一 1 , 2 一 3 . 7 1 ( 5 . 1 7 ) 2 . 1 4 ( 1 . 3 1 ) 0 . 9 4 ( 2 . 0 3 )
苯 二甲酸醋
3 1 3 , 7 , 1 1 一三甲基 一1 , 6 月 0 一 0 . 6 1 ( 2 . 4 6 ) 一 一
十二三烯 一 3 一醇
32 邻 苯二甲酸二丁醋 。. 9 。(0 . 67 ) 一 一
3 3 土荆芥素 0.71 (3.64 ) 一 一
注 :表内一 为未检出 , 峰 2. 置烯 、 3 . 按树脑 、 6 . 龙脑 、 7 . 4 一甲基-
4一乙烯 基 一3 一 [ 1 一甲基 乙烯 基 工卜 [ 1 一甲基 乙 基口环 己烯 、 8 . 榄香烯 、
1 2
. a 一石竹烯 、 1 4 . 吉马烯 、 1 9 . Q 一金合欢烯 、 28 . ve l e r a l 三种提取 方法
均未检出 。 测定结果 由中 日友好环境保护 中心和 中国进 出口商品检
验技术研究所提供 。
机溶剂 , 减少污染 , 因此用超临界流体萃取技术对药
物中精油组分进行分析是一种有效的方法 。
参 考 文 献
1 旅大市妇产科医院肿瘤防治研究小组 . 中草药通讯 , 1 9 7 2 , 2 : 15
2
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3 游 静 , 王国俊 . 环境化学 , 1 9 9 8 , 1 7 : 5 8 8
4 李淑芬 , 陈宝 良 , 韩金玉 . 化工进展 , 1 9 9 7 。 2 : 10
5 林伟生 , 王 国俊 , 俞惟乐 .分析化学 , 1 9 95 , 2 3 : 7 6 5
6 范培军 , 张镜澄 . 化工进 展 , 1 9 9 5 , l : 2 9
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1 0 收稿)
排石合剂质量标准研究
上海第二医科大学附属仁济医院临床药学研究室 (200001) 戈升荣 ’ 安富荣 袁 静 施安国 王平全
摘 要 排石合剂为我院新开发的一种制剂 , 以金钱草为君药辅以怀牛膝和车前子等组成 。 可用于治疗尿路感染 、
血尿和泌尿系统结石等疾病 。 建立本品 的质量标准为质控提供依据 。 处方中的黄酮 和皂昔用定性方法鉴别 , 金钱草
和怀牛膝用 T L C 进行鉴别 , 其中 的总黄酮按《中华人民共和 国药典》199 5 年版所载比色法测定实验表明在 0.008
~ 0.048 m g/m L 范围 内浓度与吸收度呈 良好 的线形关系 , 其低 、 中 、高浓度的 加样 回收率分别为 10 0.39 % 、
1 02
·
36 % 和 101 · 17 % ,本方法简便 、快速且重现性好 。
关健词 排石合剂 总黄酮 比色法 金钱草
S tu d ies o n th e Q u a lity S ta n d a rd o f P a i sh i M ix tu re
(A N ew H erb al P reP aration D evelo Ped by O ur H o sP ital)
D epartm ent of C liniealP ham aey of R enji H ospital, S h a n g h a i S e e o n d U n i v e r s i t y o f M e d i e a l S e i e n e e s ( S h a n g h a i 2 0 0 0 0 ] )
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戈升荣 女 , 1 9 9 8 年 7 毕业于上海医科大学 , 获药剂学硕士学位 。
文章 6 篇 。
现在仁济医院临床药学研究室工 作 , 从事 中药制剂的研究 。 至今已发表
中草药 C hinese T raditional and H erbal D rugs 2000 年第 31 卷第 12 期 . 905 .
eral other m in or in gred ien ts. It w as pro po sed fo r the treatm en t of u rinary in feetion , h e m a t u r i a a n d u r i n a r y
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排石合剂是我院的一种 自制制剂 , 由金钱草 、怀
牛膝 、车前子等中药组成 , 具有利尿排石 、清热消炎 、
凉血止血等功效 , 用于治疗 泌尿系统结 石 、尿路感
染 、 血尿等疾病 , 疗效很好 。 为了制定控制内在质量
的标准 , 我们根据处方中药物的性质 , 对其中所含的
黄酮类 、皂昔类成分及金钱草 、怀牛膝等药物分别做
了鉴别试验 , 并进行 了总黄酮的含量测定 , 从而为质
量标准的制定提供了依据 。
l 仪器与试药
U V 一 21 o P C 型紫外分光光度计 (日本岛津);紫
外光灯 (上海顾村 电器厂 ) ;硅胶 G 板 (青 岛海洋化
工厂) ;聚酞胺薄膜 (台州市路桥四青生化材料厂 ) ;
芦丁 、 齐墩果酸对照品 (中国药品生物制 品检定所);
排石合剂及药材原料由我院制剂室提供 。
2 鉴别试验
2.1 皂昔类成分
2.1. 1 取本品适量 , 置于具塞试管中 , 密塞 , 强力振
摇 ,产生大量泡沫并且在 20 m in 内不明显减少 。
2
.
1
.
2 取本 品 10 m l一 于具 塞试管 中 , 加无水 乙 醚
10 m L 提取 2 次 , 合并乙 醚层 , 减压蒸干 , 加少许 冰
醋酸溶解 , 转移至试管 中 , 沿管壁缓缓加人硫 酸适
量 , 可见冰醋酸层为红色 , 中间有红褐 色环 , 硫酸层
有黄绿色荧光 。
2
.
2 黄酮类成分 :取本品 15 m L 于具塞试管中 , 用
甲醇约 10 m L 提取 , 离心 , 取上清液于分液漏斗中 ,
用适量 乙酸乙醋萃取 2 次 ,合并乙酸乙醋层 , 减压蒸
干 , 用无水 乙醇 约 s m L 溶解 , 取 Z m L , 加镁粉少
许 、盐酸数滴 , 可见有大量气泡产生 , 溶液渐变红色 ,
微热 , 溶液呈透明的红棕色 。
2
.
3 金钱草的 T L C 川 :取本品 10 m L , 用乙酸乙醋
10 m L 提取 2 次 , 合并 乙 酸 乙醋层 , 减 压浓 缩至 3
m L 作为供试品溶液 。取金钱草 5 9 , 加 10 m L 水煎
煮 , 煎煮液减压浓缩 , 加 乙酸乙醋适量提取 2 次 , 合
并乙 酸乙 醋层 , 减压浓缩至 3 m L 作为阳性对照 品
溶液 , 同时制备不含金钱草的阴性对照液 。吸取上述
溶液各 5 拌L , 分别点于聚酞胺薄膜上 , 以水 一乙醇 一乙
酞丙酮 (4 : 2 : 1) 展开后 , 喷以 2 % A IC1 3 乙醇液显
色后 , 于 1 10 ‘C 烘 5 m in , 于紫外光灯下观察 。
2
.
4 怀牛膝的 T L C阁 :取本品 20 m L , 用乙醚 (25 ,
2 0
,
2 0 m L ) 提取 3 次 , 水层再用 乙酸乙醋(15 , 1 0 , 1 0
m L ) 提取 3 次 , 水层再用 水饱和 的正 丁醇 (15 , 10
m L ) 提取 2 次 , 合并正丁醇层 , 减压蒸干 , 残渣加 乙
醇 10 m L 溶解 , 加盐酸 1 m L , 加热回流 l h , 浓缩至
约 s m IJ , 加水 lo m L , 用石油醚 (60 ℃ ~ 90 ℃ ) 2 0
m L 振摇提取 , 蒸干 , 残渣加乙 醇 1 m L 溶解 , 作为供
试品溶液 。 另取齐墩果酸对照品加无水乙醇配成每
毫升含 1 m g 的溶液作为对照品溶液 。 同时制备怀
牛膝的阳性对照液和不含怀牛膝的阴性对照液 。 分
别吸取对照溶液 、供试品溶液适量点于 同一硅胶 G
板 上 , 以 氯仿一甲醇 (4 0 : 1) 为展开 剂展开后 , 喷以
5 % 磷钥酸试液显色后 于 105 ℃烘 5 m in , 除阴性对
照液外其它试液均可见在同一位置上显蓝色斑点 。
3 总黄酮的含t 测定川
3 ‘ 1 测定波长的选择 :精密称取芦丁对 照品 s m g
于 25 m L 容量 瓶 中 , 用 甲醇稀 释到 刻度 (20 0 拌g /
m L ) 。 精密吸取对照品溶液 4 m L 于 25 m L 容量瓶
中 , 加水 至 6 m L , 加 5% 的 N aN O :溶 液 l m L , 摇
匀 , 放置 6 m in ;加 10 % 的 A IC I。溶液 l m L , 摇匀 , 放
置 6 m in ;再加 5% 的 N aO H 溶液 10 m L , 最后用水
稀释至刻度 , 摇匀 , 放置 15 m in 后于波长 350一60 0
nm 间扫描 , 可见在 51 0 nm 处有最大吸收 。
3
.
2 标准曲线 的制备 :精密吸取对照 品溶 液 。. 0 ,
1
.
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,
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6
.
0 m L 于 25 m L 容量 瓶
中 , 各加水 至 6 m L , 以 下按 3.1 项下 自“加 5% 的
N aN 0 2溶液 1 m L. · ·⋯ ”起处理 , 以第一 份为空 白 ,
在 510 nm 处测 定 吸光度 A 。 得 回归 曲线 为 C ~
0.0 81 55A + 2.3 78 X IO 一“ ( r = 0 . 9 9 9 6 ) 。 。
3
.
3 样品加样回收率试验 :精密吸取已知含量的样
品溶液适量于 10 m L 容量瓶 中 , 精密加人对照品溶
液 , 用 甲醇稀释到刻度 , 涡旋混匀 , 转移至离心管 中
·
9 0 6
. 中草药 C h inese T raditionaland H erbalD rugs 2000 年第 3x 卷第 12 期
离心 ,精吸上清液 5 m L 于 25 m IJ 容量瓶 中 , 加水至
6 m L , 以下按 3 , 1 项 下 自“加 5% 的 N aN O :溶 液 1
m L. · ·⋯ ”起处理 , 测定其吸光度 , 由回归方程求出总
黄酮的含量 , 计算 回收率 , 结果低 、中 、高三个浓度 的
加样 回收率分 别为 100. 39 士 2. 88 , 1 0 2 . 3 6 士 0. 99 ,
1 0 1
.
1 7 士 0. 36 (n 一3 ) 。
3
.
4 样品含量测定 :精密吸取经一定稀释的本品适
量置 10 m L 容量瓶 中 , 用 甲醇稀释 到刻度 , 涡旋混
匀 , 转移至 离心管 中离心 , 精吸上清 液 4 m L 于 25
m l一 容量瓶 中 , 加水至 6 m L , 以 下按 3.1 项下 自“加
5% 的 N aN 0 2溶液 1 m L. · ·⋯ ”起处理 , 测定其吸光
度 , 由回归方程求 出总黄酮的含量 (相当于含芦丁的
量 ) , 结果见表 1 。
4 与质 t 有关的项 目测定
按中国药典 1995 版检测 , 结果见表 1 。
表 1 样品测定结果
批号 981201 99010 1 9 9060 1
相对 密度 1.17 1.17 1· 1 2
p H 测定 4.61 4.82 4.54
总黄酮含量 8.92士 0. 0 4 1 1 . 8 8 士0 . 0 1 8 . 6 0 士 0 . 18
注 :总黄酮 系 1 m l, 合剂 中黄酮 (相 当于芦丁的量)的毫克数 。
5 讨论
5. 1 排石合剂 中成分复杂 , 干扰 因素多 。 本实验做
过排石合剂 、金钱草水煎液及除去金钱草外的其他
几味 中药水煎液经 甲醇提取后 , 同上所述进行一系
列的显色反应后的扫描曲线 , 发现前两者的扫描 曲
线相似 , 而后者在相应位置上却没有吸收峰 , 所以用
本法 的含量基本 可以反映君药金钱草的质量 。
5
.
2 本实验参考中华人民共和国药典 , 采用 比色法
测定处方 中总黄酮的含量 , 经显色稳定性考察发现
溶液 的吸光度在 15 一60 m in 内基本保持不变 , 因此
建议测定应在该 时间段 内完成 。
5
.
3 上述试验结果表明 , 排石合剂中可定性 的检出
皂昔类 、黄酮类 、金钱草 、怀牛膝等 。 依据上述结果 ,
建议标准中规定 , 相对密度应不小 于 1.08 , p H 值在
4.0一 5.0 之间 , 总黄酮含量 以无水芦丁 (C 27H 3。0 1 。 )
计 , 每 1 m l“ 应不少于 5 m go
参 考 文 献
l 杨晓穗 , 常用 中药 材真 伪理化 鉴别 . 北京 :中国医药科技出版
社 , 1 9 9 4 : 3 8 0
2 中华人民共和国药典 . 一部 . 广州 :广州科技 出版社 , 19 95 : 58
3 中华人民共和国药典 . 一部 . 广州:广一州科技 出版社 , 1 9 95 : 6 04
4 郑芙蓉 , 陈华庭 , 胡卫东 . 时珍国药研究 , 1 9 9 7 , 8 ( 6 ) : 5 1 6
( 1 9 9 9
一
1 2
一
1 4 收稿)
山碴中牡荆素鼠李糖昔含量测定
西安天诚医药生物工程有限公司 (710075) 崔延萍 . 崔树 玉
摘 要 应用反相高效液相色谱法测定山植中牡荆素鼠李糖昔含量 , 方法简便 , 分离重现性好 ,灵敏度高 。
关键词 山檀 牡荆素鼠李糖昔 反相高效液相色谱法
山植是蔷薇科植物 山檀 C m ta eg us Pi n at if d a
B g e. 的干燥成熟果实 。 长期以来 山植制品广泛用于
临床 , 具有抑制 甲状腺过氧化酶 、抗癌 、降压 、抗 炎 、
活血化滞 、降低血脂和解痉的作用 。其牡荆素鼠李糖
昔是从 山桔叶中分离得到的天然活性成分之一 。 我
们采用反相高效液相色谱法 , 用外标峰面积对 山植
提取物中牡荆素鼠李糖昔进行定量测定 , 方法简便 ,
分离重现性好 , 灵敏度高 。
1 仪器与试剂
1. 1 仪器 :美 国 W at ers 60 高效液相色谱仪 , W a -
t e r s 4 8 6 紫 外检测 , 柱 恒温箱 , K Q 一 2 5 0 振 荡仪 , 1 0
拌L 标准定量进样杯、
1
.
2 试药 :牡荆 素鼠李糖昔对 照品 (si gm a) 、 四氢
吠喃 、 乙睛 、甲醇 、磷酸为 A R 级 ;水为重蒸馏水 。
2 方法和结果
2. 1 色谱分析条件 :Inertsil O D S 一 3 ( 4 . 6 m m X 1 5 0
m m
,
5 拌m ) ;流动相为 四氢吠喃 一乙睛 一甲醇一水 一磷酸
(19. 4 : 1 : l : 94 : 0. 1) ;流速 1. 0 m L /m in ;检测
波长 254 n m ;灵敏度 0.1 A U F S ;分离度 2 , 0 2 。 在此
条件下牡荆素鼠李糖昔与山植中其它成分达到较好
的分离 , 结果见图 1 。
2
.
2 标 准 曲线 制备 :精 密 称 取牡 荆 素 鼠李 糖 昔
2.63 m g , 置 25 m IJ 量瓶中 , 加 甲醇溶解至刻度 , 吸
取 0.1 , 0 . 2 , 0 . 3 , 0 . 4 , 0 . 6 , 0 . 8 m L , 分 别置 于 5. 0
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r u g s 邑 Bioengineering C o , I t d · , X i ’ a n