全 文 ：表 2 香港“保济丸”挥发性化学成分 GC-MS分析结果
峰号 化合物名称 相对含量( % ) 峰号 化合物名称 相对含量( % )
1 3( Z) , 8-壬二烯-2-酮 0. 13 11 苍术醇 13. 22
2 -广藿香烯 0. 37 12 -桉油醇 16. 86
3 -广藿香烯 0. 31 13 5-( 3, 3-二甲基) -2-异丙基氧化乙烯-4-戊炔-2, 3-二醇 0. 37
4 香木兰烯 0. 53 14 木香内酯 2. 48
5 3, 7, 7-三甲基-11-亚甲基螺[ 5, 5] -十一碳-2-烯 0. 14 15 , -二苯基-1H-咪唑-1-乙醇 0. 80
6 1-乙烯基-1-甲基-2-( 1 -甲基乙烯基) -4-( 1-甲基亚乙基)环己烷 1. 96 16 十六酸 0. 81
7 2, 6, 6, 9-四甲基双环[ 5, 4, 0] -2, 8-十一碳二烯 1. 16 17 8-乙烯基-5-亚甲基-2-萘烯甲醇 11. 18
8 愈创木烯 0. 78 18 10-十八炔酸甲酯 0. 92
9 奴卡烯 0. 26 19 9( Z) -十八碳烯醛 2. 17
10 异愈创木醇 1. 60 20 马萘雌(甾)酮 28. 07
香内酯等。其它的还有碘代烷、芳酮等。
4. 2 香港“保济丸”挥发性化学性成分
4. 2. 1 烃类共鉴定了 8 种, 约占总相对含量
5. 5%。主要是倍半萜烯类等。主要成分有-广藿香
烯、-广藿香烯、香木兰烯、愈创木烯、奴卡烯、螺环
烯等。
4. 2. 2 醇类共鉴定了 6种化合物,约占总相对含量
44%。主要以倍半萜醇类为主。主要成分有苍术醇、
-桉油醇、异愈创木醇。其它的醇如 8-乙烯基-5-亚
甲基-2-萘烯甲醇等。
4. 2. 3 酯类约占总相对含量 3%。主要成分有木香
内酯等。
4. 2. 4 甾体化合物约占总相对含量 28%。主要成
分有马萘雌(甾)酮。
4. 2. 5 其它的还有醛类、羧酸类等。
通过对羊城“保济丸”与香港“保济丸”挥发性化
学性成分研究比较,可以看出香港“保济丸”化学成
分倍半萜醇类相对含量高,甾体化合物含量高,占的
比例大。而主要药效部分木香内酯相对含量低。羊
城“保济丸”倍半萜醇类相对含量低, 但烃类部分相
对含量高, 主要药效部分木香内酯和脱氢木香内酯
相对含量较高[ 5]。
致谢:中国科学院广州地球有机化学研究所副
研究员向同寿对样品的协助测定。
参考文献:
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金龙胆草萜类成分的研究
苏艳芳1 ,果德安* 1 ,孙缅恩1,郑俊华1,刘建生2,杨世林3
( 1. 北京大学药学院,北京 100083; 2. 四川峨眉健康药物研究所, 四川 峨眉山市 610037; 3. 中国医学科学
院药用植物研究所 北京 100094)
中图分类号: R284. 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1067 02
金龙胆草为菊科白酒草属植物苦蒿 Cony z a
bl inii Lv l. 的干燥地上部分, 分布于我国西南地
区。系 70年代四川省发掘的民间草药,具有清热解
毒、消炎祛痰、止咳平喘之功效, 用于慢性气管炎、胃
肠炎、肾炎、肝炎、痢疾、口腔炎、中耳炎、风火牙痛、
湿疹、痔疮、外伤出血、烫火伤及牲畜创伤。金龙胆草
及其制剂在《中国药典》1997年版一部及《四川省药
品标准》中收载 [ 1]。我们对金龙胆草黄酮类成分、萜
类成分、皂苷类成分等进行了系统的研究,本文报道
对金龙胆草萜类成分的研究结果。作者从金龙胆草
中分离得到 7 个萜类化合物,其中 5 个为三萜类化
合物, 2 个为二萜类化合物,经理化性质和光谱数据
·1067·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2001 年第 32 卷第 12期
收稿日期: 2000-11-06作者简介:果德安,山东郓城人,北京大学药学院教授,博士生导师。1990年在北京医科大学获博士学位, 1993～1996年在美国德州理工大学做博士后研究。主要从事中药活性成分及其生物转化研究。E-mail: gda@ mai l. bjmu . edu. cn
* 通讯联系人
分别鉴定为 -香树脂醇(Ⅰ) , -香树脂醇(Ⅱ) , -香
树脂酮(Ⅲ) ,木栓醇(Ⅳ) , 木栓酮(Ⅴ) ,白酒草内酯
(Ⅵ) ,苦蒿素(Ⅶ)。其中,Ⅰ、Ⅱ为首次从该植物中分
离得到,Ⅲ、Ⅳ为首次从白酒草属植物中分离得到。
1 仪器与试剂
熔点用 XT 4A型双目显微熔点测定仪测定, 温度
未校正, 红外光谱用 Perkin-Elmer 983型红外光谱
仪测定, KBr 压片, M S 用 AEI-MS-50 型质谱仪测
定, NMR用 VXR300和 INOVA500型核磁共振仪
测定, T MS 内标。常规提取分离用甲醇、氯仿、丙酮、
石油醚、乙酸乙酯等溶剂均为北京化工厂分析纯产
品, 薄层层析用硅胶 G、柱层析用硅胶 H( 200-300
目)为青岛海洋化工厂产品, 10%磷钼酸乙醇溶液、
10%硫酸乙醇溶液为显色剂。
2 提取与分离
金龙胆草 20 kg 用 95%酒精热回流提取 2 次,
再用60%酒精回流提取 1次。95%酒精提取物与硅
胶拌样,晾干后经硅胶短柱层析,分别用石油醚、氯
仿、乙酸乙酯、甲醇洗脱,浓缩后得石油醚部分、氯仿
部分、乙酸乙酯部分和甲醇部分。石油醚部分经硅胶
反复柱层析, 得到化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ及化合物Ⅰ和Ⅱ
的混合物,Ⅰ和Ⅱ的混合物经制备 HPLC,以甲醇为
流动相分离得到化合物Ⅰ和Ⅱ; 乙酸乙酯部分经硅
胶反复柱层析,得到化合物Ⅵ、Ⅶ。
3 鉴定
化合物Ⅰ: 无色细针状结晶(丙酮) , mp 170
℃～172℃,分子式 C30H50O。IR、1H, 13CNMR 数据
与文献[ 2, 3]报道的 -香树脂醇(-amyrin)基本一致。
化合物Ⅱ: 无色细针状结晶(丙酮) , mp 194
℃～196℃,分子式 C30H50O。IR、1H, 13CNMR 数据
与文献[ 2, 3]报道的 -香树脂醇( -amyr in)基本一致。
化合物Ⅲ: 无色针状结晶(丙酮) , mp 159 ℃～
160℃,分子式 C30H48O。IR、1H, 13CNMR 数据与文
献[ 2, 3]报道的 -香树脂酮( -amyr enone)基本一致。
化合物Ⅳ: 无色片状结晶(石油醚-乙酸乙酯) ,
mp 256 ℃～257 ℃, 分子式C30H52O。IR、1H, 13CN-
MR 及 EIM S 数据与文献 [ 2, 3]对照, 与木栓醇数据一
致,故确定Ⅳ为木栓醇( friedelinol)。
化合物Ⅴ: 无色针状结晶(石油醚-乙酸乙酯) ,
mp 262 ℃～263 ℃, 分子式 C30H50O。1H, 13CNMR
和 EDMS 数据与文献[ 2, 3]对照,与木栓酮的数据一
致,故确定Ⅴ为木栓酮( friedelin)。
化合物Ⅵ: 无色结晶(丙酮) , mp 175 ℃～176
℃,分子式 C22H30O 5。IR( KBr ) cm- 1 : 1 777, 1 740,
1 672, 1 468, 1 366, 1 236。1HNMR( CDCl 3) : 0. 87
(3H, d, J= 5. 5 Hz, H-7) , 1. 03( 3H , s, H-20) , 2. 10
(3H , s, CH3CO ) , 2. 87, 4. 11( each 1H, d, J = 8. 0
Hz, H-18) , 4. 47( 1H, m, H-2) , 4. 68( 2H, brs, H-
19) , 4. 72( 2H, d, J= 1. 5 Hz, H-16) , 5. 82( 1H, brs,
H-14) , 6. 31( 1H, d, J= 5. 5 Hz, H-3)。13CNMR( CD-
Cl3 ) : 28. 9( C-1) , 66. 5( C-2) , 127. 8( C-3) , 146. 3
( C-4) , 39. 1( C-5) , 27. 4( C-6) , 26. 6( C-7) , 36. 7( C-
8) , 39. 0( C-9) , 38. 4( C-10) , 36. 3( C-11) , 22. 3( C-
12) , 170. 6( C-13) , 115. 2( C-14) , 173. 8( C-15) , 73.
0( C-16) , 15. 6( C-17) , 67. 6( C-18) , 61. 8( C-19) ,
16. 3( C-20) , 170. 5( CH3CO) , 21. 0( CH3CO)。EIM S
m / z ( % ) : 374 ( M
+ , 7) , 332 ( 34) , 314 ( 28 ) , 284
( 100) , 217( 22) , 173( 30) , 149( 45) , 121( 38)。以上数
据与文献[ 4]对照,与白酒草内酯的数据一致, 故确定
Ⅵ为白酒草内酯( cony zalactone)。
化合物Ⅶ:无色针状结晶(丙酮) , mp 105 ℃～
106 ℃, 分子式 C22H32O 6。IR( KBr ) cm - 1: 3 244,
1 775, 1 733, 1 627, 1 245, 1 023;
1
HNMR( CDCl3 ) :
0. 82( 3H , d, J = 4. 5 Hz, H-17) , 0. 83( 3H, s, H-
20) , 2. 01( 3H , s, CH3CO ) , 4. 06, 4. 53( each 1H , d,
J= 11. 7 Hz, H-19) , 4. 15( 2H, dd, J= 14. 4 Hz, H-
18) , 4. 30( 1H, m , H-2) , 4. 73( 2H , d, J= 1. 8 Hz, H-
16) , 5. 81( 1H, brs, H-14) , 5. 84( 1H, d, J= 3. 9 Hz,
H-3)。13CNMR ( CDCl3 ) : 31. 6( C-1) , 64. 2( C-2) ,
125. 3( C-3) , 147. 8( C-4) , 41. 2( C-5) , 27. 8( C-6) ,
27. 0 ( C-7) , 36. 3 ( C-8) , 38. 3( C-9) , 41. 3( C-10) ,
35. 1( C-11) , 21. 7( C-12) , 171. 0( C-13) , 114. 7( C-
14) , 174. 5( C-15) , 73. 3( C-16) , 15. 7( C-17) , 62. 9
( C-18) , 67. 1( C-19) , 18. 3( C-20) , 21. 1( CH3CO ) ,
171. 8( CH3CO)。EIMS m / z ( %) : 316[ M - OH-
OAc]
+ , 205, 190, 121, 111( C6H7O2 ) , 98( C5H 6O 2 ) ,
55。以上数据与文献 [ 5]对照, 与苦蒿素的数据一致,
故确定Ⅶ为苦蒿素( blinin)。
参考文献:
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·1068· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2001 年第 32 卷第 12期