全 文 ：粟米脂质的分离与鉴定(Ⅱ)
王海棠,时清亮, 尹卫平

(洛阳工学院 化工系天然产物研究室,河南 洛阳　471039)
摘　要: 目的　对粟米脂质的化学成分进行研究。方法　用色谱方法分离, 波谱等方法鉴定成分结构。结果　从粟
米的浸提物中分离得到 2 个化合物, 分别为甘油-
,
-二亚麻酸酯-
′-鼠李-鼠李糖苷(Ⅰ )和一油酸甘油酯(Ⅱ)。结
论　均为首次从该植物中获得, 其中Ⅰ为新化合物。
关键词: 粟米;甘油酯; 脂质;糖脂; 甘油-
,
-二亚麻酸酯-
′-鼠李-鼠李糖苷
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1061 03
Isolation and identification of lipoidal constituents in Setaria italica (Ⅱ)
WANG Hai-tang, SHI Qing-liang , YIN Wei-ping
　　( Depar tment o f Chemical Engineeing , Luoyang Co llege o f Technolog y, Luoyang Henan 471039, China)
Abstract: Object　To study the lipoidal constituents in S etaria italica ( L . ) Beauv . Methods　Indi-
vidual compounds w ere isolated by chromato graphy and their st ructures elucidated by spect ral analysis.
Results　Tw o lipoidals were further isolated. They w ere ident if ied as g lycerol-
,
-dilinolenate-
′-rham-
no-rhamnoside (Ⅰ) and 1-monoolein (Ⅱ) . Conclusion　T he tw o compounds w ere obtained from this
plant for the f irst t ime and compound Ⅰ is a new compound.
Key words: S etaria ital ica ( L . ) Beauv ; g lyceride; lipid; g lycolipin; glycer ol-
,
-dilindenate-
′-
rhamno-rhamnoside
　　前文[ 1]曾报道了禾本科植物粟米具有营养价值
和医疗价值, 着重报道了粟米的石油醚-乙醇提取物
中 3 个双、单甘油酯的提取、分离和鉴定。有研究表
明[ 2, 3] , 这些双、单甘油酯对皮肤、微血管、中枢神经
系统有保护作用, 并可防治动脉硬化和肝硬化, 是脂
溶性维生素( A, D, E, K)和脂溶性色素(胡萝卜素)
的良好溶剂, 有利于人体吸收这些营养素。而且,双、
单甘油酯还是亲油性能较强的乳化剂和表面活性
剂,在食品、医药、化妆品、油漆、涂料等工业上有广
泛用途。可见,进一步研究粟米脂质的化学成分具有
重要的理论和应用价值。本文继续报道从粟米乙醇
提取物中得到的 2 个双、单甘油酯的分离与鉴定。
化合物Ⅰ: 白色粉末状。Liebermann反应为阴
性。FAB-M S m/ z: 939 [ M + 1] + , 631[ M - 鼠李糖
- 鼠李糖基] , 663( M - 亚麻酸基)。13CNMR显示有

-鼠李糖、2 个异头端基碳和甲基碳共振信号,该化
合物的1HNMR显示有
-D-构型鼠李糖的端基质子

5. 10( 1H, brs)和
-D-鼠李糖基的端基质子
4. 80
( 1H, d, J= 8. 0 Hz)以及甲基糖的甲基特征信号

1. 23( 6H, d, J= 6. 8 Hz)。综上说明该糖脂为二鼠
李糖酯。结合质谱碎片离子峰信号,推测其分子式为
C50H82O 16。IR 图谱表明有官能团- OH 吸收峰:
( 3 370 cm
- 1
) , - C = C - ( 1 449 cm
- 1
) , - C - O
( 1 029 cm
- 1
, s ) 和长链烷烃基 ( - CH2 - ) n ( 726
cm
- 1
)。1HNMR 谱图提示有 3 个烯氢
5. 30( 4H,
4. 0) ,
5. 14( 2H, brs) 1 个甘油醇信号
4. 14 [
-H
(×4) , 9. 2, 4. 8] , 4. 32 t ( 9. 2)和一个链端甲基吸收
的共振信号
1. 05 ( t , 6H, 7. 2, 链端- CH 3 ) , 结合
FAB-M S 中的特征碎片离子和它的核磁共振碳谱,
推断其苷元为二亚麻酸甘油酯。将该化合物水解后,
T LC检出只有鼠李糖。因此推断该化合物可能为二
鼠李糖基二亚麻酸甘油酯 [ 4, 5]。另据文献报道[ 6, 7] , 植
物糖脂中多存在有半乳糖基甘油酯, 鼠李糖基甘油
酯尚未见报道, 故认定为新化合物。
综上所述,化合物Ⅰ的分子结构通过 2DNMR
实验被进一步确定。从它的 DEPT 实验和 HMBC
图谱可观察到:
C60. 7( - CH2- )与
H4. 80有相关
交叉信号;
C103( CH) 与
H4. 14 有相关交叉, 而

C99. 8( CH)与
H5. 10有相关交叉。因此,可归属为
2个糖基之间以
, 1→4苷键链接,另一个
构型的
鼠李糖分子以 C-1′位与甘油分子以
, 1′→1苷键连
接成糖苷。另一方面, HMBC 图谱中
C66. 9, 62. 7分
·1061·中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期

收稿日期: 2001-02-26基金项目:河南省科技攻关资助项目( 981070015)
别为 OCH 2- 和 OCH- 的共振信号均为
H2. 01 有
相关信号。与已知的二半乳糖基亚麻酰基甘油酯[ 1]
对照,可以肯定化合物Ⅰ为甘油-
,
-亚麻酸酯-
′-
鼠李-鼠李糖苷。其化学结构式见图 1。
图 1　化合物Ⅰ的化学结构式
1　仪器与材料
熔点用天津产X 3型显微熔点仪测定。红外光谱用
PE-580B型红外光谱仪测定, 核磁共振谱: 1HNMR 用
Br uker DPX-400 MHz 型仪, 13 CNMR 用 Bruker
DPX -100 MHz型仪测定。质谱用HP 5 8 59A型和
MS-50 型质谱仪测定。柱层析、薄层层析用硅胶均
由青岛海洋化工厂出品。粟米购自洛阳市粮油市场。
2　提取与分离
干粟米 2. 335 kg , 经石油醚提取后的残米, 以
无水乙醇浸提得乙醇粗提物 67 g, 取粗提物浸膏 37
g 用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取, 将石油醚和乙
酸乙脂萃取液合并, 浓缩回收溶剂得红色油膏,拌入
硅胶进行硅胶干柱层析, 以石油醚-丙酮( 7∶3)展
层,分成 4 个色带,切成 4 段,第 4 段洗脱液回收溶
剂后得无色液体,放置、结晶得白色棒状物即化合物
Ⅱ。另取乙醇粗提取20 g 进行硅胶柱层析,石油醚-
丙酮梯度洗脱, 每份 50 mL 接收, 取第 97～112 份
洗脱液浓缩得白色粉末状物, 即化合物Ⅰ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 甘油-
,
-亚麻酸酯-
′-鼠李-鼠李糖
苷 [
-dirhanmose ( 1→4) -
′,
-dilinolenic-g lyceri-
nate ] , 白色粉末。C50H82O 16。IR
filmmax cm- 1: 3 370,
1 449, 1 029, 7 29。1H , 13CNMR光谱数据见表1。
表 1　化合物Ⅰ, Ⅱ的1H和13CNMR 信号详细归属(DMSO-d6 ,
)
化合物Ⅰ 化合物Ⅱ
序号 C(
,
) H J ( Hz) 序号 C(
,
) H J( Hz )
1 172. 8( 172. 5) 1 170. 6
2 33. 8( 33. 7) 2. 01 q ( 5, 6) 2 35. 6 2. 01 m
3 24. 7( 24. 7) 1. 29～1. 20 3 24. 7△△△ 1. 10～1. 30 m
4 29. 3( 29. 1) △ 1. 29～1. 20 4 29. 2△△ 1. 10～1. 30 m
5 29. 3( 29. 1) △ 1. 29～1. 20 5 28. 9△△ 1. 10～1. 30 m
6 29. 0( 28. 9) △ 1. 29～1. 20 6 28. 7△△ 1. 10～1. 30 m
7 28. 9( 29. 7) 1. 29～1. 20 7 27. 3△△ 1. 10～1. 30 m
8 26. 9( 26. 9) 8 26. 8 1. 10～1. 30 m
9 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 9 129. 9 5. 34 dd ( 6. 0)
10 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 9 127. 9 5. 34 dd ( 6. 0)
11 25. 5( 25. 5) 11 25. 4△△△ 1. 10～1. 30 m
12 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 12 24. 6△△△ 1. 10～1. 30 m
13 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 13 22. 7 1. 10～1. 30 m
14 24. 7( 24. 7) 14 22. 5 1. 10～1. 30 m
15 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 15 22. 3 1. 10～1. 30 m
16 129. 9( 127. 9) 5. 30 m 16 20. 9 1. 10～1. 30 m
17 22. 4( 22. 3) 17 18. 8 1. 25 m
18 14. 3( 14. 1) 1. 05 t ( 7. 2) 18 14. 2 0. 87 t ( 6. 8)
- OH 1. 50 brs
Gly
62. 7 4. 14 m ( 9. 2, 4. 8) Gly
62. 1 4. 14
　　
66. 9 4. 32 t ( 9. 2) 　　
68. 2 4. 32 t ( 7. 2)
　　
′ 60. 7 414 m 　　
′ 64. 9 4. 02 dd ( 7. 2)
2rha 1′ 103. 9( 99. 8) 5. 10 b rs (
-H)
4. 80 d ( 8. 0
-H)
2′ 73. 4～68. 2 ( 8T H) 47. 74～ 4. 20 ( 16 个 H)
3′ 73. 4～68. 2 ( 8T H) 47. 74～ 4. 20 ( 16 个 H)
4′ 73. 4～68. 2 ( 8T H) 47. 74～ 4. 20 ( 16 个 H)
5′ 73. 4～68. 2 ( 8T H) 47. 74～ 4. 20 ( 16 个 H)
6′ 18. 8( 18. 8) 1. 23 d ( 6. 8)
　　　　注: △、△△、△△△表示数据可以相互交换。
·1062· 中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期
FAB-M S m/ z: 938[ M
+ ] , 939[ M + 1]
+ , 663[ M - 亚
麻酰基] , 631 [ M - 二鼠李糖基] , 617 ( 43 ) , 599
( 100) , 551 ( 10) , 499 ( 15) , 467( 18) , 439( 20) , 425
( 25) , 367 ( 40) , 337 ( 30) , 313 ( 15) , 223 ( 20) , 115
( 26) , 67( 80) , 55( 100)。13CNMR信号归属是根据文
献[ 1]和 2DNMR 实验确定的。
　　化合物Ⅱ: 一油酸甘油酯( monoo lein) ,白色棒
状物(石油醚)。C21H38O 4。IR
filmmax cm - 1: 3 486, 1 029,
1 663, 822, 759。EIMS m/ z: 354[ M + ] , 340[ M -
CH2 ] , 278, 93,
1
H,
13
CNMR 光谱数据见表 1。其
13CNMR数据与文献 [ 5, 8]一致,因此鉴定化合物Ⅱ为
一油酸甘油酯。
参考文献:
[1]　王海堂,时清亮,尹姨平,等 . 粟米脂质的分离与鉴定(Ⅰ) [ J] .
中草药, 2001, 32( 4) : 291-293.
[2]　田仁林 . 谷类油酯[ M ] . 北京:科学出版社, 1983.
[ 3]　B. E. 考德威尔著,吉林省农业科学院译 . 大豆的改良生产利
用[ M ] . 北京:农业出版社, 1980.
[4]　吴卫中,田　景,屠鹏飞,等 . 太白米的甾体生物碱类成分研究
[ J ] . 中草药, 2000, 31( 3) : 167-168.
[5]　赵天增 . 核磁共振碳谱[ M ] . 郑州:河南科技出版社, 1993.
[6]　戴有盛 . 食品的生化与营养[ M ] . 北京:科学出版社, 1994.
[ 7]　Weenink R O. Lipids of the acetone-ins oluble f ract ion f rom red
clover leaves [ J] . Biochemist ry. 1964, 93( 3) , 606-611.
[8]　S adt ler 13CNM R Standar d S pectra: 3458.
中药紫株的化学成分研究
胡益明,沈月毛, 顾琼仙* , 左国营,郝小江*

(中国科学院昆明植物研究所,云南 昆明　650204)
摘　要: 目的　研究紫株 Callicarp a p ed unculata R. Brow n 的化学成分。方法　利用各种色谱技术进行分离纯化,
通过各种理化方法及光谱( IR, MS, 1HNMR, 13CNMR)分析鉴定其化学结构。结果　从紫株全草的氯仿提取物中分
离得到 10 种化合物,分别鉴定为: 4 个二萜类化合物: 14
-羟基-7, 15-异松烷二烯-18 烷酸( 14
-hydroxy-7, 15-isopi-
maradien-18-oic acid, Ⅰ) ; 16
, 17-二羟基-3-氧-扁枝杉烷( 16
, 17-dihydr oxy-3-oxo-phy llo cladane ,Ⅱ) ; 8, 11, 13, 15-
四烯松香烷-18-烷酸( 8, 11, 13, 15-abiet atra en-18-oic acid,Ⅲ) ; 6
-羟基尼刀瑞尔醇( 6
-hydroxy nido rello l,Ⅳ) ; 2 个
黄酮类化合物 5-羟基-3, 4′, 7-三甲氧基黄酮( 5-hydroxy-3, 4′, 7-tr imet hoxyflavone , Ⅴ) ; 3, 5-二甲基莰非醇( 3, 5-
dimethylkaempherol, Ⅵ) ; 其余的分别为: 熊果酸( ursolic acid, Ⅶ) , 肌醇( myo inositol, Ⅷ) ,
-谷甾醇(
-sito stero l,
Ⅸ) ,
-香树素(
-amyr in, Ⅹ)。结论　化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从该种植物中分离得到, 且化合物Ⅰ～Ⅳ分别为 4 种不
同类型的二萜。熊果酸的含量高达 1% , 本植物可作为其资源植物。
关键词: 紫株;二萜类化合物; 黄酮类化合物
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1063 03
Studies on chemical constituents of Callicarp a pedunculata
HU Yi-ming, SHEN Yue-mao, GU Qiong-x ian, ZUO Guo-y ing , HAO Xiao-jiang
　　( Kunming Institut e of Botany , Chinese Academy o f Sciences, Kunming Yunnan 650204, China )
Abstract: Object　T o study the chem ical const ituents of whole plant of Callicarp a p edunculata R.
Br ow n. Methods　Various chromatographic techniques w ere employed fo r isolat ion and purificat ion o f it s
constituents; and their st ructures w ere ident if ied by spect ral analysis ( IR, M S,
1
HNMR,
13
CNMR) and
chemical evidences. Results　Ten compounds w ere obtained from the chloroform ex tract of the w hole
plant . Among them four w ere diterpeno ids w hich w ere ident ified as: 14
-hydroxy-7, 15-isopimar adien-
18-o ic acid (Ⅰ) , 16
, 17-dihydroxy-3-oxo-phyllocladanet riol (Ⅱ) , 8, 11, 13, 15-abietet raen-18-oic acid
(Ⅲ) , and 6
-hydroxy nidor ellol (Ⅳ) ; 2 flav onoids: 5-hydroxy-3, 4′, 7-t rimethoxy-f lavone (Ⅴ) , and 3,
5-dimethyl kaemphero l (Ⅵ) ; and the o thers w er e ursol ic acid (Ⅶ) , myoinositol (Ⅷ) ,
-sitoster ol (Ⅸ) ,
and
-amyrin (Ⅹ) . Conclusion　Compounds Ⅰ, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ were found in this plant for the f irst t ime and
it w as of interest to note that they w ere o f dif ferent diter peno id skeletons. T he content o f ur solic acid at-
·1063·中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期

收稿日期: 2001-04-19作者简介:胡益明 ( 1971-) ,男, 现为中国科学院昆明植物研究所硕博连读生。方向为中药重要成分的生物合成。E-m ail : hyim ing
@yahoo. com
* 云南中医学院实习生
* * 通讯联系人,博士生导师　Tel: 0871( 5223263)