全 文 ：芜 花 条 化 学 成 分 的 研 究
山东中医学院中药系
济南



马天波
刘思 贞 徐国永
李孟广

摘要 从芫花



, 。


二
条的乙酸乙醋可溶部分中分到
个结晶性 化合 物 , 借 助 于波谱
分析手段推断出
为西瑞香素









,
为









。
关健词 芫花条 瑞香科 西瑞香素











瑞香科植物芫花


脚

 左。。






“
的枝 条 俗称 “芫花 条” , 芫花条与绿
豆组成抗风湿疼痛中成药 “消络痛 ” 的主要处方 , 对某些 因风湿而引起的关节疼痛具有一定
的疗效 。 为了进一步研究芫花条的药用价值 , 作者对其乙酸 乙醋可溶部分的 成分 进 行了研
究 , 从中分离到
个结晶性化合物 , 利用波谱分析确定了其中
个的结构 , 化合物
为西瑞香
素







。


, 据报道它对实验小鼠营养性血流量有明显的改善作用〔, 〕, 并具有抗肿
瘤活性〔
〕。
为








。

为细丝状结晶 , 在紫外光下具有香豆素所特有的强烈蓝色荧光 ,

几啥男






,



,

 ,


, 提示有香豆素母核的
特征吸收 , 加




后



,

,



,


, 加




和






光
谱图相同
提示在

位有经基 。 元 素
分析和质谱
干

求出分 子 式 为
, 。

,


, ’
一


显示有
个芳香质子
存在 , 提示
为 二 取代的双香豆素 ,
氢谱 的





和碳谱的






均
证实有一个甲氧基存在 。质谱的裂解规
律进一步证实双 香豆素 母核和取代基
的存在〔
〕
见图
。
的‘
一


谱 的
化学位移值与偶 合关系 支 持 上 述 结
构 , ‘“
一


化学位移值
见表
与 文
献 〔
〕报道的西瑞香素完全符合 。
力氛〕郁刁’


‘’
‘“




‘, 。。
,

一



丫丫门‘
丫丫。丫

沁户

尸 跳尸
尸
。



。





卜














‘



化合物
为黄色粉末 , 盐酸 一镁粉反应 圈
化合物
的质谱裂解规律
不变色 , 紫外光下无明显荧光 。
 之禁








和末端吸收 , 提示不具有常见黄酮类化合物的由桂皮酸基系统电子 跃 迁 所 产 生 的

带 。

、益罗二

一 ,



,



,



,


, 示有经基 、 缔合的碳基和 苯 环存 在。 ’
一



各







 ,




, 一



, 。


,


 和


有
个 酚 经基的单峰存在 , 变 温 实
验邮
“升至
 。时 , 它们均消失。 对


 至


 范围内的复杂偶合的芳香质子区进行双照射
实验 , 找到了偶合关系



与





,
,





,


 与






,
,






分别是
个对二取代苯 环 上

系 统的
个 质 子 ,






,
,
。一

,






,
,


, , 。
, 一

,






,
,






,

一
 , 变温实验消失
,






,
,

















,





























,


































 ,





二 本院
级学生 ⋯ 山东淄博人民制药厂
《中草药 》
  年第
 卷第
期




 , C Z一H ) , 3 . 7 0 ( I H , m , C 3一H ) , 2
.
7 0
(
z H
,
d d
,
J
=
1 6
.
6
,
5
.
6 8 H
z ,
C
4 。一H )
,
2
.
5 0
(
I H
,
d d
,
J
二 1 6 . 6 , 8 . 7 H z , C ‘b一H )
。以上数据与文献〔3〕报道 的da ph no dorin B相
同 , 王3 C N M R 化学位移位 (丧 )也相同 。 西的质谱仅得到 了 其 M + 一 比峰兑 4。 其 化学结构
式见图2 。
化合物 l 、 l 的 ‘3 C N 麒R 化学位移
值 ( D M SO 一d 。 , 乙p pm , T M S 内标 )
碳 位 n l
图2 化合物 瓦的化学结构 式
159 。 3 ( s )
1 3 5
。
6 ( s )
1 2 9
。
9 ( d )
1 0 9
。
7 ( d )
1 4 5
。
5 (
s
)
1 4 7
。
1 ( s )
1 0 3
。
8 ( d )
1 5 0
。
3 (
s
)
1 1
。
4 1 (
s )
1 仪器与试剂
熔点用X ;型 任微熔点仪测定 , 温度未校
正 。 紫外光谱用岛津 U V 一2 6 5 F W 仪 测 定 。
红外 光 谱 用P一 E F T 一 I R 1 7 2 。仪 测 定 , 浪
化钾压片。 质谱用Fi n 咭an M A T 一2 12 仪测
定 。 核磁 共振谱用JE O L 一90 Q 仪测定 。 硅胶
为青岛海洋化工厂产 品 , 空秩胺粉吸附剂为
自制 。
2 提取和分离
芫花条乙酸 乙醋提取物379 ( 山东 淄 博
人民药厂提供 ) , 用 8009 聚酸胺吸附 剂 进
行柱层析 , 用水和不同浓度 乙醇依次洗脱纯
化 , 得到黄 棕 色 结 晶 ( M ) 209 。 取 其中
2 .59用2009硅胶H 进行千柱层 析 , C H C 1 3
一 M e : c o ( 2
: 3 ) 展 开 , 割取可见光下 黄色
段部分 , 9 5 % 乙醇洗脱 , 回收 乙醇后再用30 %
乙醇重结晶2沙 , 得顶0 .4 9 。
取结晶(M )3 .29经3次硅胶干柱层 析 ,
用 C H C I:一9 5 % E t 0 H 一 H C O O H ( 6 : 2 :
0 . 0 展开 , 割取紫外光下显蓝色荧光 、 氨薰
5
6
7
8
9
10
1,
2
,
3
,
4 ,
5
,
6
I
7
,
8
,
9
,
1 0
,
M
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-
2
尸
3 ,
4
,
5
,
6
护
7 ,
8
护
9 护
1 0 ,
1 1
,
飞2 ,
1 3
,
1 4
,
1 5
,
1 6
,
1 5 9
。
3 ( s )
1 1 3
。
5 ( d )
1 4 3
。
3 ( d )
1 2 9
。
3 ( d )
1 了3 。 0 ( d 、
了5 6 。 0 ( s )
1 0 2
。
6 ( d )
1 5 4
。
7 (
s
)
1 1 4
。
1 (
s )
5 6
.
0 ( q 、
8 0 。 4 ( d 、
6 6 . 3 ( d
2 8 。 4 ( t )
1 5 3
.
4 (
s 》
8 9
.
6 气d )
1 盛1 。 3 ( s )
1 0 6
。
0 (
s
)
1 5 2
.
4 (
s
)
1 0 3
。
2 (
s )
1 2 9
. 0 了s )
1 2 7 。 几( d )
1 14 。 3 ( d ’J
1 5 7
。
2 ( d )
了1 4 .2 ( d )
1 2 7 . 1以)
14C 。 了( s)
1 17 。 j ( s )
: 9 4
。
2 ( s )
1 0 苏。 O ( s )
1 6 4
。 2 ( s )
9 4
。
4 ( d )
1 6 5
。 4 (
s )
9 4
。
4 ( d )
主6 4 . 2 ( s )
12 1 。 3 ( s )
1 2 6
。
5 ( d )
1 1 5
。凌(、1 )
1 5 6 1 ( s )
1 ] 5
. 5 ( d )
1 2 6
。
5 ( d )
变亮部分 , 乙醇洗脱 , 回收乙醇 后 , 10 % 乙醇重结晶 , 得淡棕色固体约0 .19 为 I 。
黄棕色结品 ( M ) 经硅 胶制备T L C 分离 , Et 0 A c 一C 。H 。 ( 6 : 9 ) 展开 , 利取紫外光下
显蓝色荧光 、 氨薰变绿部分 , 乙醇洗 脱 , 回收 乙辞后 , 95 % 乙醇重结晶 , 得 贾, 收率近 10 % 。
3 鉴定
贾为淡黄色细丝牡结晶 , m p 2 4 5 一 24 “℃ 。 难溶于常见有机溶剂和水。 在紫外光 下显强
烈蓝光 , 氨薰变绿 。 U v 几架Hnm : 225(sh ) , 2 6 5 , 5 2 5 , 3 4 2 ; 加M eo N a后 : 239 , 2 5 6 ,
3 2 0 , 4 0 5 , 加A IC I:和A IC ls/H C I后光谱图相同。 I R v 桨em 一 ’: 3 3 0 2 , 2 9 2 7 , 2 5 5 0 , 2 7 0 4 ,
2 6 0 9
,
1 5 7 8
,
1 5 3 2
0
M
s m
/
Z : 3 5 2
( M
+
)
,
2 3 4
,
1 7 9
,
1 4 6
。 ’H N M R ( D M s o d
。 ,
T
M
s
内标 )各p p m : 8 .0 0 ( IH , d , J = g H z , C “一H ) , 7 . 5 2 ( r H , s , C ‘一H ) , 7 . 6 5 ( I H ,
d
,
J
二 g H z , C 。‘一H )
,
7
.
2 0
(
I H
,
s
,
C
a一H )
,
7
.
1 3
(
I H
, s ,
C
。一H )
,
7
.
x o
(
I H
,
d
,
J
=
g H
z
,
C
6 , 一H )
,
6
.
5 4
(
z H
,
s
,
C
S , 一H )
,
6
.
3 6
(
I H
,
d
,
J
=
g H
z
,
C
3 , 一H )
,
3
.
5 0
(
s H
, s ,
M
e
o
一 )
, ’3 C N M R 值见表 。
I 为黄色粉末状结晶 , m p Z 1 5 一 217℃ ( d e e ) 。 U v 几粼Hnm : 305.5, 加M eo N a后为350.0 , 加A IC I:和A IC ls/ H C I为3 24 .4 , 且光谱 图 相 同 , 加N a0 A e后 50 8.4 , 加N a0 A e/
H sB 0 s后 512 .6。 I R v 桨em 一 ’: 3 3 0 6 , 2 6 3 6 , 1 5 9 9 , 1 5 0 5 。 ’H 一 N M R ( D M S O 一 d 。 , T M S
内标 ) 乙p p m : 12 .4 0 , 2 1 . 1 2 , 2 0 . 4 0 , 9 . 6 2 , 9 . 5 8 , 9 . 2 0 ( 6 H , s , 酚一O H x 6 ) , 7 . 2 5
(
Z H
,
d
,
J
二 S H z , C l : I, , 1 . 1, 一H )
,
6
.
5 4
(
Z H
,
d
,
J
= s
H
z ,
C
Z , , 。I’一 H )
,
6
.
7 2
(
Z H
,
d
,
J
二 s H z , C 1 3 1, , ; 。l, 一H )
,
6
.
6 4
(
Z H
,
d
,
J
= a H
z ,
C
s ,’ , 。, 一H )
,
6
.
6 2
(
I H
, s ,
c
。-
H )
,
5
.
6 5
(
Z H
,
s
,
C
7 !, , 。I, 一H )
,
5
.
0 3
(
I H
,
d
,
J
= 5
.
2 H
z ,
C
s 一o H )
,
4
.
5 5
(
I H
,
d
,
J
= 7
.
4 H
z ,
C
:一 ) , 3 . 7 0 ( I H , m , C s 一H ) , 2 . 7 0 二 ( IH , d d , J = 1 6 . 2 , 5 . 6 s H z
C
‘。一H )
,
2
.
5 0 二 ( IH , d d , J 二 z 6 . 2 H z , 8 . 7 H z , C ‘、一H ) 。 ( 二用 C D 3o D 为溶剂 测 定
在D M SO 一d 。中测 不到 ) 。 M s m / z : 5 2 4 ( M + 一 1 5 ) , 3 7 2 , 2 4 2 , 1 0 7 , 9 4 , 4 4 。‘“C N M R
值见表 。
参 考 文 献
国家医药管理局中草药情报中心站 。 植物药有效
成分手册 。 1 9 8 6 。 3 0 7
L e e K H
,
e t a l
。
J N
a t P
r o d
,
1 9 8 1
,
4 4
( 5 )
,
5 3 0
8 K i m i
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B
, e t a l
。
C h e m P h
a r
m B
u l l
1 9 8 5
,
3 3 ( 1 )
:
4 1 6
(
, 9 9 2一0 6一0 5 收稿 )
(上接第6页 )
今 考 文 献
5r-910n江苏新医学院编 。 中药大辞典 . 上册 。 上海 : 上海
人民卫生出版社 , 1 9 了7 。 7 86
M
u r a v e r I A
, e t a l
。
K h i m P
r i r S o e d i n
,
1 9 7 1
一 7 ‘ 1 2 2
S e m e n e h e n k o V F
,
e t a l
。
R
a s t R
e s u r ,
1 9 7 5
,
1 1
.
3 8 1
柳江华 , 等. 药学学报 , 1 9 0 0 , 2 5 ( 。 ) : 6 5。
柳江华 , 等. 中草药 , 1 9 0 2 , 2 书 ( 7 ) : 3 4。
林启寿. 中草药成分化学. 北京: 科学出版计 ,
1 9 7 7
。
2 8 8
江纪武 , 等. 植物药有效成分手册 . 北京: 人民
卫生 出版社 , 1 9 8 6 。 5 7 1
S h a m m
a
M
, e t a l
.
J O
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g C h e m
,
1 9 6 2
,
2 7 ( 1 2 )
: 哎5 二2
Z o r in a A D , e t a l 。 T e t r a h e d r o n L e t t ,
1 9 7 5 ( 1 )
:
7
汪茂田 , 等 。 波谱学杂志 , 1 9 5 5 , 1 2 ( 4 ) : 4 2 3
K
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O
, e t a l
。
P h y t
o e h e m
,
1 9 9 2
,
3 1 ( 1 5 )
: 工7 4 7
456
《中药拉丁语》公开发行
由南京中医学院秦明珠副教授编著的 《中药拉丁语 》, 于1993年12 月由东南大学出版 社 正式出版发
行 。 该书是一本介绍中药拉丁语基础知识的专业书籍 , 内容包括语音、 语法、 中药命名规则及中药拉丁名
辩析等。 该书内容丰富 , 条理清楚 , 叙述明确 , 对药检部门执行药典 , 药厂开发新产品具有重 要 参考 价
值 , 对医药教学单位中药专业的教学以及中药科研单位也有一定的参考价值。 ( 王玉玺 )
通讯地址 南京市双龙街1号 210012
《中草药 》19 9 4 年第 25卷 节: 期
。 o n t h e C 卜em :e a l C o n st;tue nts o f P rie k ly frult L ieo rlc e
( G I夕 c夕r rh ‘z a P a ll‘d ‘f lo ra )
K a n Y u m in g , Z h a o H a i b a o , L i u X u n h o n g , e t a l
F
o r t y
一 t w o e o m P o u n d s ( 1 ~ X X X X l ) w e
r e i s o l a t e d f r o m t h . r o o t a n d
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h f 之a P a l l fd f j l o r a M a x i m
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, 欢 ) o f th e m w ore elueid a te d b y sP ectro seo P ic a n d
e h em ieal 功e tb o d s a s h o m o P te ro ca rP in ( 1 ) , 3 日一 h y d r o x y 一 o l . a n a 一 1 1 , 1 3 ( 立s ) 一 d i e n e 一 3 0 一 o i e a c ·
i d ( 理 ) a n d s o y a s a p o g e n o l B ( 议 ) , 班 a o d lX 切 。r o i s o l a t e d f o r t h e f i r s r t i m e f r o m G . P a l t‘d if l -
o r a M a x i m . , 顶 15 a n e w eo m P o u n d , n a m e d g l y P a l l i d i f l o r i e a e i d .
S t
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s o n t h e C 卜e m ie a l C o n st itu e n t : o f L !几e 今a p卜ne ( D a P h n “ 口e “ k o a )
M a T ia n b o , L i u S i z h e n , X u G u o y o n g , e t a l
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d a P h n o d o r i n B ( 1 ) 。
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r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 7 )
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s o n t 卜e C ;le m {e a l C o n s士!t u e n ts o f L e a ve s o f
M a n e h u ria n W a ln u t ( J u g la , : 5 o a n d s 几uriea )
W u N aiju , C h . n H o n g y i n g a n d W a n g Z h e n g u o
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x c o 瓜P o u n d s w e re iso la te d f ro m th e lea v o s o f J “ g l a n s 川a ”d s h u r f c a M a x i m 。 。 T h o y w e r e
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t h i s s e e 正ed to bo th e f irst re P o rted iso la tio n o f th e o th e r fiv e e o m P o u n d s f ro m th e title
P la n t to d a te 。
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r i g i n a l a r t i ( l e o n P a g e 1 0 )
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‘飞‘:。x o f V o !a 川e
C om ponent of N utgrass G al;ngale ( C 少P e r o s r o tu , 己u: )
Jin Z h izhu , Q u Y i n g a n d L i n Y o n g
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. r o r u ” d “5 f r o m t h r e e
d i f f o r e n t P r o d u c i n g a r e a s w e r e o 一。. 2 4 T h e m e t h o d P o s s e s s e s w e ll a cc u r a e y , e o m P a r a b i l l t y a n d
《中草 药 》 19 9 4年第25 卷第 工期 . 5 3 .