全 文 ：· 有效成分 ·
骆驼刺中一个新的黄酮醇葡萄糖试化合物
北京医科大学药学院 (0 10 ) 83杨秀伟 ` 蒋玉梅 李君 山 {盔三困
摘 要 从豆科植物骆驼刺 A lh a g iP e s ud o lah a g i干燥地上部分分得 5 1个化合物 ,经光谱解析和
化学分析鉴定其结构 。 其中一个为新的黄酮醇葡萄糖贰 , 鉴定为丁香亭 一 3一 O 一件D 一葡萄糖贰 ( sy -
r i n g e t i n
一
3
一
O
一件D 一 g lu e o s id e ) 。 1 4个已知化合物为 卜谷奋醇 、 豆 街醇 、 山奈素 、 鼠李素 、 商陆素 、 异鼠
李素 、 怪柳素 、 山奈酚一 3一O 一爵D 一 (6 -1 0 一 p 一香豆酞基 ) 一葡萄糖贰 、 异懈皮贰 、 D 一 3一 O 一甲基肌醇 、 1 一O 一件
D
一甲基葡萄糖贰 、 异璋牙菜灿酮贰 、 异鼠李素一 3一 O 一各D 一芸香糖试和酪胺 。 这 15 个化合物在该植物
中系首次报道 。
关键词 骆驼刺 黄酮醇 葡萄糖贰 丁香亭 一 3一 0 一日一 D 一葡萄糖贰
骆驼刺系豆科植物 A hl a g i sP eu d ao hl a -
ig (M
·
.B ) D es
v
. 的地上部分 ,主产新疆 ,民间
用于治疗风湿和癌症 。 我们的药理学研究证
明 : 反复给予小 鼠骆驼刺乙醇提取物 ,有抑制
移植性肝肿瘤细胞生长的作用 。 本文报道骆
驼刺乙醇提取物化学成分的分离和鉴定 。
药材粗粉用乙醇提取 , 回收乙醇得浸膏 。
将其用石油醚脱脂后悬浮于水中 , 依次用乙
酸乙醋和正丁醇萃取 ,分别得乙酸 乙酷提取
物和正丁醇提取物 。
将乙酸乙酷提取物经硅胶柱层析 , 依次
用环 己烷一氯仿 、 氯仿 、 氯仿一甲醇洗脱 , 分别
得化合物 I 一 XI 。 正丁醇提取物经硅胶柱层
析 ,依次用氯仿 、 氯仿一甲醇洗脱 ,分别得化合
物 X 一 x v 。
根据理化性质和光谱学分析 ,鉴定化合
物 I 一 XI 、 xyI 和 x v 分别为 已知结构的 件谷幽
醇 (件s it o s t e r o l , I ) 、 豆 幽醇 ( s t i g m a s t e r o l ,
l )
、 山奈素 ( k a e m p f e r o l , 皿 ) 、 鼠李素 ( r h a m -
n e t i n
,
W )
、 商陆素 ( o m b u in e 、 V ) 、 异 鼠李 素
( i s o r h a m n e t i n
, 矶 ) 、 怪柳 素 ( t a m a r i x e t i n ,
呱 ) 、 山奈酚 3一 0 一卜D 一 ( 6 ” 一O 一 p 一香豆酞基 ) 一葡
萄 糖 贰 〔 k a e m p f e r o l 3一O 一日一 D 一 ( 6 ` ,一 O 一 p -
c o u m a r o y l卜 g l u e o s id e , 孤 〕 、 异 懈 皮贰 ( 15 0 -
q u e r c i t r i n
,
XI )
、
D
一
3
一
O
一甲 基 肌 醇 ( D 一 3一O -
m e t h y l i n o s i t o l
,
x )
、
1
一
O
一件D 一 甲基葡萄糖贰
( 1
一
O
一件D 一m e t h y l g l u e o s id e , 刀 ) 、 异璋牙菜触
酮 ( i s o s w e r t i a n o l i n , 双 ) 、 异鼠李素 3一O 一件D -
芸香糖贰 ( i s o r h a m n e t i n 3一 O 一件n 一 r u t i n o s id e ,
x l v )和酪胺 ( t y r a m i n e , xv ) 。
化合物 xl l 为淡黄色粉末 。 F A B M S 给出
分 子离子峰为 5 0 7 〔M + 一 1〕 , 结合元素分析
确定分子式为 C 2 3H 2 4 0 1。 。 化合物 x l ll 的红外
光谱在 1 6 5 c0 m 一 `有强吸收 , 示有鳌合的酮基
存在 ; 而甲醇溶液 中的紫外吸收光谱在 27 1
(带 I ) 、 3 1 0 和 3 5 0 (带 I ) n m 有最大吸收 ,
证 明有黄酮醇骨架的存在 ,且 C 3 位有糖残基
结合 〔`〕 。 用 0 . o s m o l / L H ZSO 4 加热 回流水解
化合物 1 1得到化合物 xl l。 和 D 一葡萄糖 。 化
合物 1 1 的紫外 吸收带 I 由于 滴加 A I1C 3 /
H CI 而发生红移 ( 5 0n m ) ,证明分子中有 5一轻
基 一 3一0 一取代黄酮醇结构 ;而吸收带 l 由于滴
加 A e O N a 红移 ( S On m ) , 证明分子 中有 5一轻
基 一 3一O 一取代黄酮醇结构 ; 而吸收带 I 由于滴
加 A e O N a 红移 ( z o n m ) , 证明黄酮醇母核 的
C
7 经 基 无 取 代川 。 又 由 于 带 I 在滴 加
N a O M e 情况下红移 ,证 明在黄酮醇母核的 B
环上有游离的 C 4 , 轻基 〔` , 。 ’ H N M R 谱示 有 4
,
A d d
r e s s : Y a n g X i u w e i
,
S e h o o l o f P h a r m
a e e u t ie a l S e i e n e e s
,
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c a l U
n iv e r s i t y
,
B e iji
n g
《中草药 》 1 9 9 6 年第 27 卷第 12 期 · 70 7 .
个芳香性质子存在 : a 6 . 2 1 ( I H , J = 2 . o H z )和
占6 . 4 9 ( I H , J = 2 . OH z )一组 l可位偶合的双峰
归属于 A 环的 6一 H 和 s 一 H ; a 7 . 5 0 ( ZH ) 的宽
单峰归属于 B 环的 2 ` 一 H 和 61 一 H , 说 明 B 环
是 3 ` , 4 , , 5 ` 一三取代模型 。 在 a 3 . 8 6 ( 6 H )的吸
收峰 归属于 C 3 , 和 C S , 的 甲氧基 。 化合物 xl l
的 ’ 3 C N M R 谱有一组葡萄糖骨架碳吸收峰 ,
且从葡萄糖 C , 氢的偶合常数 (J ~ 7 . 4 H z )推
测与黄酮醇的结合系 件构型 。综上 , 鉴定化合
物 xl l 为 丁 香 亭 一 3一O 一件D 一葡 萄 糖 贰 ( s y -
r i n g e t i n
一
3
一
O
一各D 一 g l u e o s id e ) 。 B o h m 和
C o l l i n S
` , 〕对 田 葱 ( P h i ly d r u m l a n u g i n o s u m )
地上部分化学成分研究时分离得到 丁香亭 -
3
一
O
一件D 一半 乳 糖 贰 ( s y r i n g e t i n 一 3一O 一件D -
g a l a e t o s id e ) 和丁香亭 一 3一 O 一件D 一葡萄糖酸醋
( s y r i n g e t i n
一
3
一
O
一件D 一 g l u e u r o n id e ) ,并推测似
有丁香亭一 3一0 一件D 一葡萄糖贰的存在 , 我们是
第一次报道天然植物中这个化合物的分离和
鉴定 。 化合物 l 一 xI 和 1 1、 xl v 的化学结构式
见图 。
R 1 0 O R 3
凡HCGglc
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0 H
O M e
O H
H
O H
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O :左e g l c止止 r ll a
凡H流eM1
.Wvl扭租仪规娜
~
I
一
OI短尸一。
图 化合物 H 一 仪和 1 1、 u v 的化学结构式
1 试剂和仪器
.
7 0 8
-
熔点用 X T 一 4 型显微熔点测定仪 , 温度
未校正 ;红外光谱仪为美 国 P E 一 9 8l G 型 ; 紫
外光谱仪用 岛津 U V 一 20 0 型 , 核磁共振仪 为
V X R
一
3 0 0 型 ;元素分析仪为 P 一 E 2 4 OC 型 ;质
谱仪为 V G Z o 一 2 5 3 型 。 柱色谱和薄层色谱硅
胶均用青岛海洋化工厂产品 。
2 提取和分离 ·
骆驼刺粗粉 s k g 用 95 %乙醇提取 3 次 ,
每次 S L 。 将减压 回收得 到 的 乙 醇提 取 物
( 50 鲍 , 收率 10 % )悬浮在乙醇 ( I L ) 中 , 用石
油醚萃取脱脂 。 减压回收乙醇得到的提取物
( 2 8 09
,
5
.
6% )悬浮在水 ( I L ) 中 , 依次用 乙酸
乙醋和正丁醇萃取 ,分别得到乙酸乙醋提取
物 ( 6 19 , 1 . 2写 ) 和 正 丁 醇提 取 物 ( 2 0 5 9 ,
2
.
2% )
。
取乙酸乙醋提取物 ( 6 0 9 )用硅胶拌匀进
行硅胶柱层析 ,依次用环 己烷一氯仿 、 氯仿 、 氯
仿一甲醇洗脱 。 将分别得到的不同组分再行硅
胶柱层析精制 ,分别得到 各谷街醇 3 o m g 、 豆
幽醇 1 5 m g 、 山奈 素 7 . s m g 、 鼠李素 7 . Zm g 、
商陆 素 5 . s m g 、 异 鼠李 素 7 . o m g 、 怪 柳 素
1 0
.
Zm g
、 山 奈 酚 3一O 一件D 一 ( 6吮 O 一 p 一香 豆 酞
基 )一葡萄糖贰 8 . s m g 、 异懈皮贰 15 · s m g 。
取正丁醇提取物 ( 1 0 0 9 )用硅胶拌匀进行
硅胶柱层析 ,依次用氯仿 、 氯仿一甲醇洗脱 。 将
分别得到的不同组分再行硅胶柱层析和聚酞
胺柱层 析精制 , 分别得 到 D 一 3一O 一甲基肌醇
5 0
.
s m g
、
1
一
O
一件D 一甲基葡萄糖贰 6 2m g 、 异璋
牙菜酗酮贰 1 0 . 4 m g 、 化合物 x l l l ZOO · 7m g 、 异
鼠李 素 3一 O 一件D 一芸香糖 贰 8 . sm g 和 酪胺
6 0m g
。
3 结构鉴定
各谷街醇 : 无色片晶 ( E t O H ) , m p 1 4 1 ` C ;
E IM S m / z
: 4 1 4 〔M + 〕 ; 其 I R 、 ` H N M R 和
` 3
C N M R 光谱数据与标准样品 各谷 街醇的完
全一致 。
豆 街醇 : 无 色针 晶 ( E t O H ) , m p 1 7 2℃ ;
E IM S m / z
: 4 1 2 〔M + 〕 ; 其 I R 、 ` H N M R 和
` 3
C N M R 光谱数据与标准样品豆街醇的完全
一致 。
山奈素 : 黄 色针晶 ( E t O H ) , m p 2 2 7 一 H ) , 7 . 0 8 ( ZH , d , J = 9 . I H z , C s , , 5 , 一H ) , 8 · 1 2
2 2 9℃ ; E IM S m / z : 3 0 0 〔M + 〕 ; ’ H N M R ( ZH , d , J = 9 . I H : , C Z , , 6 , 一H ) , 1 2 . 4 8 ( I H , s , C S -
( 3 0 0M H :
.
D M S O
一
d
。
)
·
a
: 3
.
5 7 ( 3 H
, s , C
4 一
O H ) ;
` 3
C N M R 光谱数据如表所示 。
O M e )
.
6
.
2 0 ( I H
, s , C
6一
H )
,
6
.
4 8 ( I H
, s , C
s -
表 化合物 l 一 仪 , x l l l 和 x lv 的 ’ 3 C N M R 数据临 : p pm , D M S O 一d ` )
C 1 W V 讥 姐 Vt 苦 叹 Xl ll U V
4 a
8 a
1 4 6
.
3 5
1 3 6
.
0 5
1 7 5
.
95
1 0 3
.
15
1 6 0
.
75
98
,
Z d
1 64
.
0 5
9 3
.
5压
15 6
.
3 5
12 3
.
3 5
12 9
.
3d
1 1 4
.
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1 60
.
5 5
1 1 4
.
od
1 2 9
.
3d
5 5
.
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1 4 7
.
3 5
1 3 6
.
0 5
1 7 5
.
95
1 0 3
.
95
1 6 0
.
4 5
97
.
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1 6 4
.
95
9 1
.
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1 5 6
.
1 5
1 2 1
.
9 5
1 15
.
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1 4 5
.
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1 4 7
.
8 5
1 15
.
6 d
1 20
.
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5 5
·
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1 4 6 7 5
13 6
.
4 5
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.
1 5
1 0 4
.
1 5
1 6 0
.
4 5
9 7
.
4d
16 5
.
0 5
9 1
.
gd
1 5 6
.
1 5
12 3
.
4 5
1 1 4
.
s d
1 4 6
.
2 5
14 9
.
5 5
1 1 1
.
gd
1 1 9
.
s d
5 5
·
g q
1 4 7
.
4 5
1 3 5
.
8 5
1 7 5
.
8
5
1 0 3
.
0 5
1 60
.
75
9 8
.
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1 6 3
.
95
9 3
.
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1 5 6
.
25
1 2 1
.
95
1 11
.
g d
1 4 8
.
85
1 4 6
.
65
1 15
.
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12 1
.
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5 5
·
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5 6
·
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14 6
.
2 5
13 6
.
1 5
17 5
.
9
5
1 0 3
.
5 5
16 0
.
7 5
9 8
.
Zd
16 3
.
9 5
9 3
.
4d
15 6
.
2 5
12 3
.
4 5
1 1 4
.
6d
14 6
.
2 5
14 9
.
4 5
1 1 1
.
gd
1 1 9
.
7d
5 5
·
7 q
1 5 6
.
4 5
1 3 3 1 5
1 7 7
.
4 5
1 0 3
。
9 5
1 6 1
.
1 5
98
.
7 d
1 6 4 1 5
9 3
.
6 d
1 5 6
.
5 5
1 2 0
.
8 5
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.
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1 1 5
.
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1 5 9
.
7 5
1 1 5
.
o d
13 0
.
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1 5 6
.
2 5
13 3 4 5
17 7
.
4 5
10 4
.
4 5
16 1
.
2 5
9 8
.
6d
16 4
.
1 5
9 3
.
s d
15 6
.
35
12 1
.
2 5
1 1 5
.
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14 4
.
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.
4 5
1 1 6
.
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1 2 1
.
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1 5 6
.
2 5
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.
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1 7 7
。
4 5
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.
0 5
1 6 1
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9 8
.
7d
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.
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1 5 6 4 5
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.
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.
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1 4 7
.
55
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.
75
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.
55
1 0 7
.
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5 5
.
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5 5
.
6q
1 00
.
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74
.
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7 7
.
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6 9
.
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7 6
.
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15 6
.
4 5
13 3
.
3 5
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.
3
5
1 0 4
.
15
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.
1 5
9 8
.
7d
1 6 4
.
1 5
9 3
.
s d
1 5 6
.
4 5
1 2 1
.
15
1 1 5
.
3 d
1 4 9
.
4 5
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.
05
1 1 3
.
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12 2
.
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5 5
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3
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2
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.
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.
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.
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。
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.
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.
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.
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.
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.
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.
l d
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.
Zt
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6 1 7
.
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.
15 ( C O )
,
1 44
.
s d ( C
。
)
, 1 1 3
.
7d ( C p )
, 1 3 0
.
7d ( C l
`
)
, 1 1 5
.
7d ( C Z )
, 15 9
.
7 5 ( C ,
,
)
, 1 1 5
.
0 ( C S
,
)
,
13 0
.
0 ( C 6
,
)
鼠李 素 : 黄 色 针 晶 ( E t O H ) , m p 2 9 5 一 ( 3 0 oM H z , D M S O 一 d 6 ) 6 : 3 . 9 4 ( 6 H , s , C 7 . ; , -
2 9 6℃ ; E IM S m / z : 3 1 6 〔M + 〕 , ’ H N M R O M e ) , 6 . 3 3 ( I H , S , C 6 一H ) , 6 . 6 9 ( I H , s , C S -
( 3 0 0M H
z , D M S O
一
d
。
) a
: 3
.
8 7 ( 3H
, s , C 7
一
H )
,
7
.
0 3 ( I H
,
d
,
J = 8
.
6 H z
,
C
S
, 一
H )
,
7
.
6 3
O M e )
,
6
.
3 3 ( I H
, s , C
6一
H )
,
6
.
6 8 ( I H
, s , C
s一
( I H
,
d
,
J ~ 8
.
6 H z
,
C
6
, 一
H )
,
7
.
7 1 ( I H
, s , C
Z
, -
H )
,
6
.
9 2 ( I H
,
d
,
J 一 8 . S H z , C S , 一H ) , 7 . 5 7 H ) , 9 . 3 4 ( I H , s , O H ) , 9 . 5 8 ( I H , s , O H ) , 1 2 .
( I H
,
d
,
J = 5
.
S H z
,
C
6 一
H )
,
7
.
7 3 ( I H
, s , C
Z 一 4 5 ( I H
, s , C
S 一
O H ) ;
` 3
C N M R 光谱数据如表所
H )
,
9
.
3 3 ( I H
, s , O H )
,
9
.
4 7 ( I H
, s , O H )
,
9
. 示 。
6 8 ( I H
, s , O H )
,
1 2
.
4 8 ( I H
, s , C S
一
O H ) ;
` 3
C N
一 异鼠李素 : 淡黄色针 晶 ( E t O H ) , m p 3 o s
M R 光谱数据如表所示 。 一 3 0 7℃ ; E IM S m / z : 3 1 6 〔M + 〕 ; ` H N M R
商陆素 : 淡黄色针晶 ( E t O H ) , m p 2 2 1一 ( 3 OOM H z , D M SO 一 d 6 ) a : 3 . 8 3 ( 3H , s , C 3 , -
2 2 3℃ ; E IM S m / z : 3 3 0 〔 M + 〕 ; ’ H N M R O M e ) , 6 . 20 ( I H , s , C 6 一 H ) , 6 . 4 9 ( I H , s , C s -
《中草药 》 1 9 9 6 年第 2 7 卷第 1 2 期 . 7 0 9 .
H )
,
6
.
9 5 ( I H
,
d
,
J = 8
.
4 H z
,
C
S
, 一
H )
,
7
.
6 9
( I H
,
d
,
J = 8
.
4 H z
,
C
6
, 一
H )
,
7
.
7 6 ( I H
, s , C
Z
, -
H )
,
9
.
4 2 ( I H
,
b
r s , ( ) H )
,
9
.
7 5 ( I H
,
b
r s ,
O H )
,
1 0
.
8 0 ( I H
,
b
r s ,
O H )
,
1 2
.
4 7 ( I H
, s , C S
-
O H ) ;
` 3C N M R 光谱数据如表所示 。
怪 柳 素 : 黄 色 粉 末 , E IM S m / z : 3 1 6
〔M + 〕 ; ` H N M R ( 3 0 0M H z , D M S O 一 d。 )占: 3 . 8 7
( 3 H
, s , C
4
, 一
O M e )
,
6
.
2 4 ( I H
, s , C
。一
H )
,
6
.
4 4
( I H
, s , C
s一 H )
,
7
.
0 9 ( I H
,
d
,
J = 8
.
SH z
,
C
S
, -
H )
,
7
.
6 7 ( I H
,
d
,
J = 8
.
SH z
,
C
6
, 一
H )
,
7
.
6 9
( I H
, s , C
Z
, 一
H )
,
9
.
3 6 ( I H
, s , O H )
,
9
.
4 7 ( I H
,
s , O H )
,
10
.
8 4 ( I H
, s ,
O H )
,
1 2
.
4 7 ( I H
, s , C S
-
o H ) ;
` 3
e N M R 光谱数据如表所示 。
山奈酚 3一O 一件D 一 (6 1一O 一 p 一香豆酞基 ) 一葡
萄 糖 贰 : 黄 色 细 针 晶 ( E t O H ) , m p 2 5 6 一
2 5 7℃ ; E IM S m / z : 5 9 4 〔M + 〕 ; ` H N M R
( 3 OOM H
z , D M S O
一
d
6
) a
: 3
.
1 5一 3 . 9 0 ( 4 H , m ,
G
一
2
,
3
,
4 , 5
一
H )
,
4
.
0 4 ( I H
,
d d
,
J = 1 2
.
OH z
,
G
-
6
一
H a )
,
4
.
2 8 ( I H
,
d
,
J = 1 2
.
OH z
,
G
一
6
一
H b )
,
5
.
4 6 ( I H
,
d
,
J = 6
.
S H z
,
G
一
1
一
H )
,
6
.
1 1 ( I H
,
d
,
J
= 1 6
.
OH z
, a 一
H )
,
6
.
1 6 ( I H
, s ,
C
6 一
H )
,
6
.
4 0
( I H
, s , C
S一
H )
,
6
.
7 9 ( ZH
,
d
,
J = 8
.
ZH z
,
C 3: 5一
H )
,
6
.
8 6 ( ZH
,
d
,
J = 8
.
S H
z ,
C
3
, .
5
,一
H )
,
7
.
3 4
( I H
,
d
,
J = 1 6
.
OH z
,各H ) , 7 . 3 7 ( ZH , d , J = 8 .
ZH z
,
C
Z
· , 。一 H ) , 7
.
9 9 ( ZH
,
d
,
J一 8 . S H z , C Z , , 6 , -
H )
,
1 2
.
5 8 ( I H
, S , C
S 一
O H ) ;
` 3
C N M R 光谱数
据如表所示 。
异彬皮贰 : 黄色针晶 ( H ZO ) , m p 2 2 6 一
2 2 7
`
C ; F A BM S m / z
: 4 6烤〔M + 〕 ; ` H N M R
( 3 OOM H
z , D M S O
一
d
6
)己: 3 . 0 0一 3 . 7 0 ( 6 H , m ,
G
一
2
,
3
,
4
,
5
,
6 a b
一
H )
,
5
.
5 0 ( I H
,
d
,
J = 7
.
I H z
,
G
一
1
一
H )
,
6
.
2 3 ( I H
, s , C 6
一
H )
,
6
.
4 3 ( I H
, s , C S
-
H )
,
6
.
8 5 ( I H
,
d
,
J = 9
.
I H z
,
C
S
, 一
H )
,
7
.
6 0
( I H
,
d
,
J = 9
.
I H z
,
C
6
,一
H )
,
7
.
6 1 ( I H
, s , C
z
】 -
H )
,
9
.
2 8 ( I H
, s , O H )
,
9
.
8 0 ( I H
, s , O H )
,
1 0
.
9 2 ( I H
, s , O H )
,
1 2
.
6 5 ( I H
, s , C
S 一
O H ) ;
` 3
CN
-
M R 光谱数据如表所示 。
D
一
3
一
O
一 甲基肌 醇 : 无 色针 晶 ( M e O H ) ;
m p l s o C ; F A BM S rn / z
: 1 9 3 〔M + 一 1 〕 ;
`
H N M R ( 3 0 0 M H
z , D M S O
一
d 6 ) a
: 3
.
0 0一 3 . 7 0
·
7 1 0
·
( 6H
,
m
,
C
l 一 6 一H ) , 3
.
4 5 ( 3 H
, s , O M e )
,
4
.
3 9
( I H
,
d
,
J = 6
.
OH z
, 一
O H )
,
4
.
5 2 ( I H
,
d
,
J = 6
.
g H z
, 一
O H )
,
4
.
5 5 ( I H
,
d
,
J = 6
.
OH z
, 一
O H )
,
4
.
6 7 ( I H
,
b r s
, 一
O H )
,
4
.
7 6 ( I H
,
b r
s , 一
O H ) ;
, 3
C N M R ( 7 5M H z
,
D M S O
一
d
。
) a
: 5 9
.
s q
( O M e )
,
7 0
.
l d ( C
:
)
,
7 1
.
o d ( C
S
)
,
7 1
.
9 ( C
l
)
,
7 2
.
4 d ( C
6
)
,
7 2
.
6 d (C
4
)
,
8 3
.
7 ( C
3
)
。 这些数据
与文献 〔3〕报道 的 D 一 3一O 一 甲基肌醇 的数据完
全一致 。
1
一
0
一
p
一
D
一甲 基 葡 萄糖 贰 : 无 色 针 晶
( M e O H ) ; F A BM S m / z
: 1 9 3 〔M + 一 1 〕 ;
,
H N M R ( 3 0 OHM z
,
C D s O D ) 6
: 3
.
1 5 一 3 . 6 0
( 4 H
,
m
,
C卜 5 一H ) , 3 . 7 0 ( I H , d d , J = 1 1 . 3 , 6 .
4 H
z ,
C
6 一
H a )
,
3
.
8 8 ( I H
,
d
,
J = 1 1
.
3 H
z , C 6
-
H b )
,
4
.
3 8 ( IH
,
d
,
J = 7
.
S H
z , C l
一
H ) ;
` 3C N M R
( 7 5M H z
,
C D
3
O D ) a
: 5 7
.
4 q ( O M e )
,
6 2
.
s d
( C
6
)
,
7 1
.
7 d ( C
4
)
,
7 5
.
l d ( C
Z
)
,
7 7
.
g d ( C
:
)
,
7 8
.
l d ( C
3
)
,
1 0 5
.
4d (C
,
)
。
异璋牙菜灿酮贰 : 淡黄色针晶 ( M e 0 H ) ,
m p 2 6 o一 2 6 1 〔 C ; F A BM S m / z : 4 3 5 〔M + 一 1 〕 ;
`
H N M R ( 3 0 0M H z
,
D M S O
一
d
6
) a
: 3
.
2 5一 3 . 6 0
( 4 H
,
G
一
2
,
3
,
4
,
5
一
H )
,
3
.
7 5 ( ZH
,
d d
,
J = 6
.
0
,
4
.
ZH
z ,
G
一
6
一
H a b )
,
3
.
8 8 ( 3 H
, s , C
3一
O M e )
,
4
.
8 2 ( I H
,
d
,
J = 6
.
ZH z
,
G
一
l
一
H )
,
6
.
3 1 ( I H
,
d
,
J
= 2
.
3 H z
,
C
Z一
H )
,
6
.
5 2 ( I H
,
d
,
J = 2
.
3 H z
,
C
4 -
H )
,
7
.
1 1 ( I H
,
d
,
J = 9
.
I H z
,
C厂 H ) , 7 . 2 4
( I H
,
d
,
J = 9
.
I H z
,
C
6一
H ) ;
` 3
C N M R ( 7 5M H z
,
D M S O
一
d
6
) 各: 5 6 . l q ( C 3一 O M e ) , 6 0 . g t ( C 一 G -
6 )
,
6 9
.
gd ( C
一
G
一
4 )
,
7 3
.
s d ( C
一
G
一
2 )
,
7 6
.
l d ( C
-
G
一
5 )
,
7 7
.
4 d ( C
一
G
一
3 )
,
9 2
.
Z d ( C
;
)
,
9 7
.
l d
( C
Z
)
,
1 0 3
.
3 d ( C
一
G
一
l )
,
1 0 3
.
6 5 ( C
g .
)
,
1 1 1
.
9 5
( C
s a
)
,
1 1 2
.
s d ( C
7
)
,
12 1
.
l d ( C
6
)
,
1 4 1
.
0 5
( C
S
)
,
1 4 9
.
4 5 ( C
l o a
)
,
1 5 6
.
4 5 ( C
S
)
,
1 5 6
.
5 5
( C
4 a
)
,
1 6 2
.
7 5 ( C
l
)
,
1 6 6
.
35 ( C
3
)
,
1 8 1
.
0 5 (C
g
)
。
异璋牙菜灿酮贰的酸水解产物 : 淡黄色
针晶 ( E t O H ) , m p 2 7 4一 2 7 6 oC ; E IM S m / z :
2 7 4 〔M + 〕 ; ’ H N M R ( 3 O OM H z , D M S O 一d 。 ) a :
3
.
8 8 ( 3 H
, s , C
3一
O M e )
,
6
.
3 6 ( I H
,
d
,
J = 2
.
ZH z
,
C
Z一
H )
,
6
.
5 8 ( I H
,
d
,
J = 2
.
ZH z
,
C
4一
H )
,
6
.
6 2 ( I H
,
d
,
J = 8
.
S H
z ,
C
7一
H )
,
7
.
2 3 ( I H
,
d
,
J
=8
.
SH
z,
C
。一
H ) ;
` 3 C N M R ( 7 5M H z
,
D M S O
一
a
: 3
.
0 0一 4 . 0 0 ( 6 H , m , G 一 2 , 3 , 4 , 5 , 6 a b 一 H ) ,
d
6
) 6
: 5 6
.
l q ( C
3一
O M e )
,
9 3
.
o d ( C
;
)
,
9 7
.
4d 3
.
8 6 ( 3H
,
b r s
,
C
3
, 一
O M e )
,
5
.
2 0 ( I H
,
d
,
J = 8
.
( C
:
)
,
10 1
.
3 5 ( C
g。
)
,
1 0 7
.
8 5 ( C
s 。
)
,
1 0 9
.
s d ZH
z ,
G
一
1
一
H )
,
5
.
4 5 ( I H
,
d
,
J = 1
.
g H
z ,
R
一
1
-
( C
:
)
,
12 3
.
gd ( C
6
)
,
1 3 7
.
3 5 ( C
S
)
,
14 3
.
s s H )
,
6
.
2 4 ( I H
, s , C
6 一
H )
, 6
.
4 6 ( I H
, s , C
: 一
H )
,
( C
l 。。
)
,
1 5 1
.
95 ( C
:
)
,
1 5 7
.
4 5 ( C
; 。
)
,
1 6 2
.
0 5 6
.
9 1 了 I H
,
d
,
J = 8
.
4 H z
,
C
S
, 一
H )
, 7
.
5 1 ( I H
,
d
,
J
( C
l
)
,
1 6 7
.
1 5 ( C
3
)
,
18 4
.
0 5 ( C
,
)
。 一 8 · 4 H z , C 6 , 一 H ) , 7 · 8 7 ( I H , s , C Z, 一 H ) , 9 . 3 7
丁香亭一 3一 O 一件D 一葡萄糖贰 : 黄色粉末 ; ( I H , b r s , O H ) , 9 . 8 4 ( I H , b r s , O H ) , 1 0 . 9 7
F A B M S m / :
: 5 0 7 〔M + 一 1 〕 ; ’ H N M R ( I H , b r s , O H ) , 1 2 . 5 7 ( I H , b r s , C S 一 O H ) ;
( 3 0 0M H :
,
D M S O
一
d
6
) a
: 3
.
0 0一 4 . 0 0 ( 6 H , rn , ` 3 C N M R 光谱数据如表所示 。
G
一
2
,
3
,
4 , 5 , 6 a b
一
H )
,
3
.
8 6 ( 6H
,
b r s
,
C
3
,
5
, 一 酪胺 : 淡银白色片晶 ( E tO H ) ; m p 1 6 4 一
O M e )
,
5
.
6 1 ( I H
,
d
,
J = 7
.
4 H z
,
G
一
l
一
H )
,
6
.
2 1 1 6 5℃ ; E IM S m / z : 1 3 7 〔M + 〕 ; ’ H N M R
( I H
,
d
,
J = 2
.
OH z
,
C 。一 H )
,
6
.
4 9 ( I H
,
d
,
J = 2
.
( 3 0 0 M H z
,
C D 3O D )己: 2 . 8 6 ( ZH , d d , J = 7 . 0 ,
OH z
,
C S
一
H )
,
7
.
5 0 ( ZH
, s , C
Z
, ,
6
, 一
H )
,
1 2
.
6 0 8
.
S H z
, 一
CH
Z一
N H
Z
)
,
3
.
1 1 ( ZH
,
d d
,
J = 7
.
0
,
8
.
( I H
,
b r s
,
C
S一
O H ) ;
` 3 C N M R 光谱数据 如表 S H z , A r 一C H Z一 ) , 6 . 7 7 ( ZH , d , J = 8 . S H z , C 3 , 5 -
所示 。 H ) , 7 . 1 0 ( ZH , d , J= 8 . S H z , C Z , `一H ) ; ` 3C N M R
异鼠李素一3 一O 一件D 一芸香糖贰 : 淡黄色针 ( 7 5M H z , CD 3O D )占: 3 3 . s t ( A r 一 C H Z一 ) , 4 2 · 3 t
晶 ( E t O H ) , m p 1 7 8一 1 8 0 ℃ ; F A BM S m / z : (一 C H Z 一N H : ) , 1 1 6 , s d ( C 3 , 5 ) , 1 2 8 . 5 5 ( C ; ) ,
6 2 3 〔M + 一 1〕 ; ’ H N M R ( 3 0 0M H z , D M S O 一d 6 ) 1 3 0 . s d ( C Z , 6 ) , 1 5 7 . 7 5 (C l ) 。
参 考 文 献 3 B r e i tm a i e r E , e t a l · C a r b o n 一 13 N M R S p e c , r o s c o p y · F e d -
1 M a b r y T J
, e t a l
.
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s t e m
a t i e Id
e n t i f i
e a t i o n o f e r a l R e p u b li e o f G e r m a n y
,
19 8 7
.
4 0 1
F l a v o n o id s
.
s p r in g e
r : 、 r l、 n , 1 9 7 0 . 3 6。 ( 1 9 9 6一 0 1一 0 4 收稿 )
2
oB h m B A
, e t a l
.
P h y t o
e
h
e
m
, 1 9 7 5
, 1 4 : 3 15
A N e w F l a v o n o l G l u e o s i d e f r o m A e r i a l P a r t s o f M a n a p l a n t A l h a g i ( A lh a g i P s e u d o a l ha g i )
Y a n g X i u w e i
,
Jia n g Y u m e i
,
L i J
u n s h
a n , e t a l
A n e w f la v o n o id g lu e o s i d e w a s i s o l
a t e d f
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e a e r i a l p
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s e u d o a l h a k i (M
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s v 二 O n
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s p e e t r a l d
a t a a n d
e
h
e m i e a l r e a e t io n
,
i t w a s e l
u c i d
a t e d t
o b e s y r i n g e t in
一
3
一
O
一俘D 一 g lu e o s id e . M o r e -
o v e r ,
f
o u r t e e n k
n o
w
n e o m p o u n d s h a v e b e e n i s o la t e d a n d id e n t if ie d a s 卜s i t o s t e r o l , s t ig m a s t e r o l , k a e m p fe r o l ,
r
h
a m n e t in
, o m b u in e
,
i s o r h
a m n e t in
, t a m a r i x e t i n
,
k
a e m p fe r o l
一
3
一
O
一件D 一 ( 6-1) 0 一 p 一 e o u m a r o y l ) 一 g l u e o s id e , 15 0 -
q u e r e it r in
,
D
一
3习一m e t h y l in o s i t o l , 1一 O 一爵D 一m e t h y l一 g lu e o s id e , i s o s w e r t ia n o li n , i s o r h a m n e t i n 一 3 一O 一爵D 一r u t i-
n o s id e
, a n d t y r a m in e
.
T h e s e e o m p o u n d s w e r e is o l a t e d f o r t h e f i r s t t im e f r o m th e a e r ia l p a r t s o f A
.
P
s e u d o a l h a
-
g 之·
全国医院药学学术会议在昆明召开
由中国药学会医院药学专业委员会 、 中国医院药学杂志联合承办的全国医院药学学术会议于 1 9 9 6一 1 1 一。 4
~ 09 在云南昆明市召开 。 参加会议的代表近 40 人 , 中青年占大多数 。 大会收到论文 831 篇 , 其中大会报告的
论文有 : 奚念朱教授的 “ 中国药学教育的现状和展望 ” ; “ 新型控释片— 渗透泵 ” ; “ 鼻腔作为全身给药途径的研究 ” ; 汤光主任的 “ 中国医院药学的情况 ”和 “ 国际专有药名和中国标准药名 ” ; 昆明总医院药剂科副主任药师
的“ 抗生素的合理用药 ” ;黄根林教授的 “ 我国医院制剂空气净化发展中存在的间题 ” ;李大魁教授的 “ 临床药物
评价与经济学分析的基本方法 ” ;最后由尹武华主编做 “ 关于撰写药学学术论文的有关问题 ” 的总结 。 这次大
会对繁荣医院药学事业 , 促进学术学流起到积极的推动作用 。
金 秀莲
《中草药 》 1 9 9 6 年第 2 7 卷第 1 2 期 · 7 1 1 ·