全 文 ：预 知 子 的 化 学 成 分 研 究
l
、 白木通种子中的 3 , 28 位双糖链皂贰化合物
中国药品生物制品检定所中药室 ( 北京 10 0 0 5 0 ) 马双 成 陈德昌 赵淑杰
我知子为木通科木通属植物木通A 掩e价 a q “ i-
。 a t a ( T h u n b
.
) D e e n e
、 三叶木通月 . t , i f o l` a t a
( T h u n b
.
) K o i d z
. 、 白木通 A . t r `f o l ia t a (
T h u n b
.
) K o i d z
.
v a r
.
a o s t r a l` s ( D i e l s )
R e h d
. 的种子 。
其主要成分为三菇皂试。 文献O 〕报道从木通种
子中分出 7 个三菇皂试类化合物 ( as p o ni n A 、 B 、
C
、
D
、
E
、
F
、
G )
, 均用化学方法确定了结构 。
迄今为止 , 国内外未见白木通种子的化学成分研究
报道 。 为阐明该药的有效成分 , 开展了研究 。
1 扭取和分离
将种子千燥粉末 ( 20 目筛 ) 13 0 0 9 , 经石 油醚
脱脂后 , 用 80 沁乙醇回流提取 , 提取液减压浓缩 ,
放置后从浓缩液析出94 9黄 白色固体物 , 母液 部 分
加水 , 顺序用乙酸乙酮 、 水饱和正丁醉萃取 , 减压
回收正丁醉 , 得粗总皂贰部份 P , 50 09 ( 得率 38 . 5
% )
。
P 。部分 , 经 D 一 101 大孔吸附树脂除糖后 , 用常
压硅胶柱 , 抓仿一甲醉一水系统分离 , 甲醉一乙 醚反
复纯化 , 得皂俄单体 I 、 I 。
2 鉴定
I
: 白色粉末 , 溶于甲醉 、 毗喧 , 无 紫外 吸
收 , 饱沫 、 L i e b e m a n n 和M o l i s h 反应均呈 阳性 ,
亦示皂俄。 利用 lm ol / L H : 5 0 ` 50 纬乙醇水解得
俄元 , 鉴定为常春燕皂贰元 ( h e d e r a g e n i n ) 。 糖
经高效薄层上酸燕气水解〔幻鉴定出阿拉伯糖和葡萄
箱 。 m P 21 1~ 22峨oc 。 F A B一M S ( M / z ) : 2 1 29
( M
+ + K )
,
, 67 (M
+
+ K 一 1 62 ) , 5 17 ( M
+ + K
一 16卜 132一 15 ) 。 , H N M R ( 40 0M H z , c 。 D 。N ,
T M S内标 ) 乃P P m : 0 . 5 3 ( s H , s , C H 。 ) ,
0
.
8` ( 3H , s , C H . ) , 0 . 9 5 ( 3H , s , C H . ) ,
1
.
0 1 ( s H
, s , C H : )
, 1
.
1 0 ( 3 H
, s , C H 。 )
,
1
.
1 5 ( 3H
, s ,
`
C H . )
,
3
.
15 ( I H
, d d , J = 1 2
.
0 ,
一 OH z , C : , 一 H ) , 4 · 9 7 ( I H , d , J = 6 · 4
H z , g l c 一 C : 一 H ) , 5
.
0 1 ( i H
, d , J = 7
.
s H z ,
a r a 一 C : 一 H ) , 5
.
17 ( IH
, d
,
J = 7
.
SH z
,
g l e 一
e
: 一 H )
,
5
.
5。 ( z H , s , b r
. ,
e
, : 一 H )
,
6
.
2 4
( IH
,
d
,
J = 8
.
2 H z , g l e 一 C : 一 H )
。 ` . C N M R
( 40 0M H z
,
C 。 D 。 N ) 乙P P m : 35 . 7 1 ( C : ) ,
2 5
.
9。 ( C : ) , 5 1
.
2 7 ( C
:
)
, 魂3 . 遵` ( C 一) , 理8
.
0 6
( C
。
)
,
1 8
.
1 5 ( C
。
)
, 3 2
.
5 0 ( C
,
)
,
5 9
.
5 ` ( C .
)
, ` 7 . 5 3 ( C . ) , 5 6
.
5 6 ( C
: 。
)
, 2 3
.
7 9 ( C
: :
)
,
1 2 2
.
5 3 ( C
: :
)
,
1 4 4
.
0 9 ( C
, .
)
,
4 2
.
0 6 ( C
: 。 )
,
2 8
.
2 6 ( C
, 。 )
,
2 5
.
3 1 (
, 。 )
, 4 6
.
9 7 ( C
: ,
)
,
4 1
.
6 1 ( C
: 。
)
, 4 6
.
1 4 ( C
: .
)
,
3 o
.
6 a ( C
: 。
)
,
5 3
.
10 ( C
: L
)
,
32
.
7 3 ( C
: :
)
,
6峨. 90 ( C : : ) ,
1 5
.
5 8 ( C
: ` )
, 1 6
.
l d ( C
: 。 )
,
1 7
.
5 1 ( C
: 。
)
,
2 5
.
8 8 ( C
: ,
)
,
1 7 6
.
4 5 ( C
: 。
)
,
5 5
.
0 4 ( C
: 。
)
,
2 3
.
6 2 ( C
。 。
)
,
C 一 2 8 一 0 一S n g a r : g l e : 9 5 . 6 0 ( C
,
)
,
7 3
.
8弓 ( C : ) , 7 8
.
6 8 ( C
:
)
,
7 0
.
5 6 ( C . )
,
7 7
.
9 2
( C
。
)
,
6 9
.
33 ( C 。 )
, 1 0 5
.
2 3 ( C
t `
)
,
7 5
.
2 1
,
( C
: 扩
)
,
7 8
.
5 3 ( C
: “
)
,
7 1
.
d 6 ( C 一
,
)
, 7 8
. ` l ,
( C 。
护
)
, 6 2
.
5 a ( C .
矛
)
; C 一 a 一 0 一 S u g a r ,
a r a : 10 3
.
5 2 ( C
:
)
,
5 2
.
1魂 ( C : ) , 7 3 . 5 8 ( C : ) ,
6 5
.
2 1 ( C . )
,
6 ` . 9 0 ( C 。 ) ; g l c : 1 0 5
.
8 8 ( C
: `
)
,
7 6
.
1 9 ( C
: `
)
, 7 a
.
2 4 ( C
. ’
)
,
7 1
.
3 2 ( c
` 了
)
,
7 5
.
1 7 ( C 。
`
)
, 6 2
.
4 5 ( C 一 , )
。 以上 数据加
上 6 % K o H 水溶液水解及次级贰高效薄层板上的控
制酸水解条件水 解 , 证 明 为 3一O 一日一 D 一 毗 喃葡萄
糖一 ( 1~ 2 ) 一 a 一 L 一毗喃阿拉伯糖常春藤皂贰 元 28 -
O 一日一 D 一毗喃葡萄糖一 ( 1、 a ) 一毗喃葡 萄 糖醋试 ,
即文献报道的 s a P o n i n F 〔 1〕。
l
: 白色粉末 , 溶于甲醇 、 毗吮 , 无 紫 外 吸
收 , m P 19 8~ 2 0 0 oc , 抱沫 , L i e b e m a n n 和M o l 一
si h反应均呈阳性 , 示为 皂 试。 利用 lm ol / L H : -
5 0 ` 5 0 %乙醇液水解得试元 , 鉴定为 常 春藤 皂 贰
元 ( h e d e r a g e n i n ) , 箱经高效薄层上 酸 蒸 气水
解〔幻检 出阿拉伯糖 、 葡萄糖和鼠李 糖 。 F A B一M S
( m / z )
: 1 4 2 2 ( M
+ + K + H )
。 ’ H N M R ( C
S -
D . N
, T M S 内标 ) 乙P P m : 0 . 5 4 ( s H , s , C H , ) ,
0
.
5 5 ( 3H
, s , C H , )
,
0
.
0 5 ( 3H
, s , C H
,
)
,
1
.
0 7 ( 3H
, s , C H
。
)
,
2
.
1 0 ( s H
, s , C H , )
,
1
.
1 5 ( 3 H
, s , C H
,
)
, 一 6 4 ( 3H , d , J = 6 . 2H z ,
h a 一 C 。
,
C H
,
)
,
1
.
6 8 ( 3H
,
d
,
J = 6
.
2 1王z ,
(
一下针 第6 1 6页 )
《 中草药 》 19 9 4年第 25 卷第 1 1期 .
6 1 3
.
S t ud i e so n t h eId en t lf lca t io n o f S ha ren a n d !t sC o n f u sin gF a k e s
Z ha .gX u ega o
R e一 u It 一 o f a co mP a ra t iv o i h st o lo g i ca l m i c ro 一 st ru et u re eha a rct o ri st i ca n d T L C id en t if i ca t -
io n o f y a n g c hun . ha f (u c rt o u sf A爪。 价 “ 用 。 ` l lo su价 ), l u k e s h a ( j r o e t u s o f A 。 。 `王10 5 。沉 v a r .
名。 . 亡h f o id 口 s ) , H a i . a . s h a ( f r u c t u s o f A . l o n g i l i g u l口 r e ) , S h u o s h a ( f r u c t u s o f 月 . 劣 a ” * h ` o ` d e s ) a n d
I t一 。 o n f u s i . g f a k e s D o u k o u ( f r u c t u s o f A 。 为r a . a ” h ) , Y i z h i ( f r u c ` u s o f A I P i n i a o x y P h y l ’ a ) ,
C a o d o u k o u ( f r u c t u s o f A
. 掩a t s u和 d e a i ) , e r e r o p o r t e d . T h e r e s u l t , m a y f o r m a b a s i s f o r * h e
d i f f . t e n t i a t i o u o f S h a r e n f r o 口 i t s c o n f u s i n g f a k e s .
( o r i g i n a l a r t i c le o n p a g e 5 9 5 )一一~一一一一甲-一- 一- 一一- 叭一一一一 一 -一一一 - ~一( 上接第6 1 3页 )t h a C- 一C H 。 ) , 4 . 9 7 ( Z H , d , J = 7 . 5 H z , a r a一 C 广H , g l c一 C : 一H ) , 5 . 0 9 ( i H , d , J = 5 . 2H z , g l e 一C : 一H ) , 5 . 3 5 ( I H , s , b r . , C : : 一H ) , 6 . 5 5 ( i H , s , b r . , r h a 一 C : 一H ) , 6 . 2 3( iH , d , J = 1 0 . , H z , g l c 一C : 一H ) , 6 . 2 通( I H ,s , b r . , r h a一 : 一H ) 。 ` . C N M R ( 4 0 oH z , C 卜
D o N ) 乙p p m : 3 5 . 9 9 ( c : ) , 2 6 . 2 5 ( C : ) ,
8 0
.
0 5 ( C
.
)
, 4 5
. ` s ( C . ) , 4 5
.
1 3 ( C 。 )
,
1 8
.
1 1 ( c 。 ) , 52
.
5 0 ( C
,
)
, s ,
.
55 ( C
。
)
,
4 7
.
72 ( C
.
)
, 5 6
.
83 ( C
: 。
)
, 2 5
.
7。 ( C : : ) ,
1 22
. 吕, ( C : : ) , 14` . 0 5 ( c : . ) , 4 2 . 1 0 ( C : . ) ,
2 8
.
2 5 ( C
: 。 ) , 2 5
.
3 2 ( C
: 。 ) , ` 6 . , 8 ( C : , ) ,
通1 . 42 ( C : 。 ) , 4 5 . 15 ( C : . ) , 5 0 . 6 7 ( C : 。 ) ,
1 5
.
0 3 ( C
: :
)
,
a 2
.
75 ( C
: :
)
,
53
.
5 5 ( C
: .
)
,
3 3
.
0 5 ( C
: ` ) , 1 6
.
14 ( C
: 。 ) , 17
.
52 ( C
: 。 ) ,
25
.
9 , ( C
: ,
)
,
17 6
.
5 0 ( C
: 。
)
, 55
.
0一 ( C , 。 ) ,
2 5
.
6 4 ( C
。 .
)
。
C铭 a一 0 一 S u g a r : g l c : 5 5 . 6。
( C
:
)
, 7 5
.
5 3 ( C
:
)
, 7 5
.
7 4 ( C
。
)
, 7 0
.
5 0 ( C 一 ) ,
7 7
.
9 9 ( C 。 ) , 6 9
.
1 5 ( C 。 )
, 1 0 4
.
5 1 ( C
: `
)
,
7魂. , o ( C : 产 ) , 7 5 . 2 1 ( C 3 产 ) , 7 7 . 1 0 ( C 一 , ) ,
7 6一 6 ( C 。 产 ) , 6 1 . 2 4 ( C 。 声 ) ; r h a : 2 02 . 6 7
( C
: `
)
,
7 2
. 吐2 ( C : ` ) , 72
.
7 2 ( C
. `
)
,
74
.
0 5
( C 一
,
)
,
7 0
.
2 6 ( C 。
,
)
,
1 5
.
5 7 ( C 。
’
)
: C 一 s
一0 一 S u g a r : a r a : 1 0魂. 8 0 ( C : ) , 8 0
.
5 1 ( C
:
)
,
7 5
.
4 4 ( C
.
)
,
7 5
.
2 9 ( 一 )
,
6 5
.
3 2 ( C 。 )
, g l c :
1 0 6
.
6 7 ( C
: `
)
,
76
.
1 5 ( C
: 尹
)
,
7 a
. 魂。 ( C 。 户 ) ,
7 1
.
19 ( C 一` ) , 7 5
.
6 6 ( C 。 ` ) , 6 2
.
4 5 ( C 一, ) ,
`
r h a : 10 1
.
5 9 ( C
: `
)
,
7 2
.
2 0 ( C
: `
)
, 7 2
.
5 2
( C
. `
)
,
75
.
9 5 ( C 一 , ) , 6 9
.
6 1 ( C 。 , )
,
2 5
.
4 7
( C 。 ` )
。 以上数据 , 结合。 . s m ol / L K O H 水溶
液水解 , 次级贰高效薄层板上控制酸水解 条件〔 3〕
水解证明为 : 8 一 0 一日一 D 一咄喃萄萄糖一 ( 1 , 2 )
一
(
a一 L一咄喃鼠李精一 ( 1 , 4 ) 〕一 a一 L 一毗喃阿拉
伯糖常春藤皂贰元 2 8一 0 一 a一 L 一毗喃鼠李糖一 ( 1 ,
4 ) 一日一 D 一咄喃萄萄糖一 ( 1 , 6 ) 一日一 D 一毗喃萄
萄褚贰 (即 s a P o n i n G 〔 1〕 )。
, 考 文 欲
C A 1 9 7 2
,
7 7 . 1 4 2 5 0 5 ,
赵 萍, 等 . 药学学报, x , 5 7 , 2 2 ( z ) : 7 0
3 王升启 , 等 。 中草药, 1 0 5 0, 2 0 ( 一 ) : 1 1
( 19 9 5
一。` 一2 0收稿 )
19 9 5年 《 中草药 》 杂志征订启事
《 中草药 》 杂志由国家医药管理局中草药情报中心站主办 , 国家医药管理局天津药物研究院出版。 本
刊为药学科技学术性期刊 , 1 9 9 2年荣获国家科委 、 中共中央宣传部 、 新闻出版署组织的全国优秀科技期刊
评比一等奖 ; 1 9 9 3年荣获夭津市第二届优秀期刊奖 ; 1 9 94年最新公布本刊为 1 9 9 2一 1 9 9 3年中国自然科学核
心期刊 , 并位居 30 0种核心期刊之 24 位 , 列中药学期刊之首位 。 本刊主要报道中草药化学成分 ; 药剂工艺 、
生药炮制和产品质量检验方法 ; 药理实验和临床观察 ; 药用动植物饲养 . 栽培 、 鉴别和资源调查等方面的
研究论文 , 辟有综述 、 研究简报 、 学术动态 、 信息 、 译文等栏 目。 并报道新药及新产品 。
本刊为月刊 , 每月25 日出版 , 国内外公开发行 。 国内邮发代号 : 6一” , 国外代号 : M 2 1 , 每期 定 价
3
.
80 元 , 请向当地邮局办理订阅手续 。
.
6 1 6
-