全 文 ：冰 片 的 鉴 定 分 析 研 究
中国药科大学 南京 王 张 半
香港中文大学中药研究中心 杨显荣
英国利物浦约翰 穆尔斯大学药学院 陈金泉
摘要 采 用 性 状 鉴 定 、 显 微鉴定和气相色谱法研究了 种不同来源的冰片即龙脑香冰片 从
少 中提得 、 艾纳香冰片 从 ‘、 中提得 及合成冰
片 , 找出它们之间的区别点 , 并测定了其中龙脑或异龙脑的含量 。
关键词 冰片 显微鉴定 气相色谱法 龙脑香冰片 艾纳香冰片 合成冰片
冰片是常用中药 , 应用历史悠久 , 具有开窍醒冲 、 清热止痛之功效 。 有不少名贵中成药
也将冰片作为主要组成药物之一 , 如冰硼散 、 喉症丸 、 六神丸 、 六应丸 、 安宫牛黄丸 、 牛黄
解毒丸 、 牛黄上清丸 、 苏合香丸等。 根据有关文献报道〔, 一 〕, 冰 片的来源有以下 种 龙
脑香科 植物龙脑香 夕 户 ‘ 一‘汀树干经水蒸汽蒸 馏 、
冷却而得的结晶 , 俗称梅花脑 、 老梅片 、 梅 花冰片 、 龙脑 、 冰片脑 , 始载于 唐 · 《新 修本
草 》。 龙 脑香主产于印度尼西亚 、 马来西亚 , 我 国台湾 曾有引种 。 菊科 。夕 植物艾
纳香 。 。 。 。 。 的叶经水蒸汽蒸馏 、 冷却而得的结晶称为丈粉 , 将 艾 粉 精制
得 冰片 , 丈称为艾 片 、 梅片 , 始载于宋 · 《开宝本草 》。 艾纳香产于贵州 、 广西 、 广东及台
湾等地 。 合成冰片 , 亦称人造冰 片、 机片 、 机梅片 , 系用松节油为主要原料人工合成的冰
片 , 中华人 民共和 国药典收载的冰片即为此种 , 学名为 。 种不同
来源的冰片 , 不论从外观性状或所含的化学成分都不尽相同 , 对个别品种的鉴定分析研究已
有一些报道〔“一“〕, 但尚缺乏较详细的研究资料 。 本文拟从外观性状 、 显微鉴定和 质 量 分析
等几方面对 种来源的冰片 分别称 为龙脑香冰片 、 艾纳香冰片和合成冰片 , 进行研究。
实验材料
龙脑香冰片 购于香港市场 , 商品规格 又分为以下几种 顶梅 二梅 三梅 小三梅 。
艾纳香冰片 艾片 贵州罗甸产 , 由贵州省中心血站李华提供 。
合成冰片 合成冰片购于香港市场 梅花冰片 购于香港市场 合成龙脑 由香港中文
大学化学系提供 花牌冰片 由中国药科大学提供 , 购 自上海市场。
性状鉴定
顶梅 为灰 白色或类 白色半透 明状结晶 , 少数呈透 明状 , 块状或片状 , 多角 形 或不规
则形 , 边缘棱角多圆钝 , 直径 一 , 少数更大或更小 , 厚 一 。 表面 不 平整 ,
有的可见多层叠合 , 具裂纹 。 常附着有木组织的碎片或木屑 , 有的嵌入结晶中 。 质地较紧密
而脆 , 手捻可粉碎 。 气芳香 , 清凉味较弱 。
二梅 与顶梅外形类似 , 块 状或片 状 , 直径 , 厚 一 。 裂 纹 少见 。 质
地气味同顶梅 。
三梅 小块片状 、 长条状或粗砂粒 状 , 直 径 , 厚 一 。 裂纹少见 。
杂有较多木屑 。 质地 、 气味同顶梅 。
小三梅 粗砂粒状 、 小块片状或细颗 粒状 , 直径 在 以下 , 厚在 以下 , 的
, ! , ,
《中草 药 》 年第 卷第 攀
甚有细小 , 呈粉末状 。
艾片 为透明状结晶 , 无色或白色 , 块状 , 小碎块呈 砂 粒状 , 多 面体 形 或不规则
形 , 棱角多圆钝 , 直径 一 , 有的可达 , 厚 一 , 有 的 可 达 。 表面
较平滑 , 纹理细少量 , 一般少见附着物 。 质地紧密而脆 , 手 捻可粉 碎 。 气芳 香 , 清凉味较
浓烈 。
合成冰片 为透明或近透 明状结晶 , 无色或 白色 , 多为 片状 , 多角 形或 不规则形 ,
边缘多具棱角 , 棱角常较钝尖 , 为多层薄片叠合而 , 细小者呈细粉 状 , 直 径 ,
厚 。 表面多不平整 , 可见众多裂纹 , 如冰裂状 。 无附着物存在 。 质地疏松 而脆 ,
可剥成薄片 , 手捻即粉碎 。 气芳香 , 清凉味浓 烈。
梅花冰片 近透明状结晶 , 颇色稍灰暗 , 直径 一 , 厚在 以 下 尚有不
少呈粉末状 。 混杂有少量木屑 。 其余特征同合成冰片 。
合成龙脑 呈小块片或细颗粒状 。 质地气味与 合成冰片类同。
花牌冰片 呈块片状 , 直径 一 , 厚 一 , 其余特征同合成冰片。
显微鉴定
龙脑香冰片
甘油一水 装 置观察 块片为不规则形 , 大小不一 , 有的呈颗粒状 , 边缘多不平整 ,
棱角较圆饨 。 表面极不平整 , 常右多效小块片叠积 , 并具碎断的裂痕 , 具多数裂纹 , 裂纹多
较零乱 。 块片无色或灰 白色 , 表面常附着有浅黄色或棕黄色物 。
水合氯醛装置不 如热观察 放置 以上 , 一可见块片逐渐溶解 , 变松散 , 分裂 成众多
小的多角形结晶状物 。 另外有浅黄色 戈棕黄色色素块物残留。
水合氯醛 装置加热后观察 结晶状块片全部溶解 , 可见下列木组 织 显 微 特 征
木纤维淡黄色成黄棕色 , 多见 , 沃条形戍长棱形 , 常多条平行紧密排列 , 平直或稍弯 曲。 多
数壁厚 , 胞腔呈细 长条形 少数壁较薄 , 胞腔较宽 , 可见圆形或椭圆形小纹孔 。 木薄壁细
胞近无色 、 淡黄色或黄棕 己, 关方形 、 长方形或类多角形 , 排列整齐 , 壁稍增厚 , 可见孔沟
和小圆纹孔 。 有的细胞腔内 一可见黄色 、黄棕色或棕红色分泌物 , 并常含有众多近无色或淡黄色
油滴 。 分泌物团块不规则形 , 黄色或黄棕色 。
艾纳香冰片 粉末 白色 。
甘油一水 装 置观察 块片无色或 白色 , 呈不规则形或类 多角形 边缘多圆 钝 , 有的
边缘不平整 , 具棱 角。 表面多不平整 , 纹理多见 , 较纤细 , 裂纹少见。
水合氯醛装置不加热观察 除无色素块物残留外 , 其余特征同龙恼香 冰片。
合成冰片 粉末 白色 , 少数品种灰白色 。
甘油 一才、 装 置观察 块片无色或 白色 , 呈不规则形 戈类多 角形 , 可见片层 结 构 , 为
多层薄 片叠合而 反, 边缘多具棱角 。 戈面多平滑 , 有的附着有白色颗粒状物 , 可见较大的裂
隙 , 并有众多裂纹 , 裂纹 多较平直 。
水合氯醛装置不加热观察 与艾纳香冰片类同 。
气相色谱分析
仪器 、 药 品及色谱条件 仪器 气相色谱仪为 公司的 。。。型 积分记
录仪为 公司的 型 , 微量注射器为 公 司 的 终注射
器 ‘,
约 品 一付照标 丫叭龙脑由中国药 科 大 学 金 蓉 百 教 投 提 洪 , 异 龙 脑 一
· ,
购自美国 公司 , 内标物正辛醇购自德国 公司 。
色谱条件 色谱柱为 一 , 柱温 ℃ , 进样口温度 ℃ , 离子化
室温度 娜 , 氢火焰离子化检洲器 , 氮气压力 , 气相色谱仪衰减 !
为 12 8; 积分仪纸速o .Ze m / m in 。
4
.
2 实验方法
4 .2 .1 样品液制备 : 将样品研 Jte 细粉 , 精密称取一定量 , 以乙酸 乙醋为溶剂溶解 , 过 滤 ,
取滤液洪测定用 。
4
.
2
.
2 龙脑与异龙脑回归方程的计算: 选取正辛醇为内标物 , 在 以上色谱条件 下 , 正辛醇
的保留时间为6.om in 左右 , 异龙脑的保留时间为 lo .6m in 左右 , 龙脑的保留时间为11.7m in
左右 , 见!习。
精密你取异龙脑标准品153.lm g , 龙脑标准品113 .8 m g , ,勺际物正辛醇798.Gm g , 分别
置于5 0m l容量瓶 中 , 加 乙酸乙醋溶解至刻度 , 备用 。
分别精密吸取龙脑 、 异龙脑标准品溶液一定量 , 置于s m l容量瓶中 , 加入定 量的内标溶
液 , 分别补充 乙酸 乙醋至刻度 , 混合均 匀后 , 进样分析 , 各进样5次 , 每次。.5 件1 。
分析结果 , 以龙脑量/正辛醇量 ( w sb / W 。 ) 与龙脑峰面积/正辛醇峰面 积 (A sb / A 。 )
之比 , 以及异龙脑量/正辛醇量 ( W si/ w o ) 与异龙脑峰面积/正辛醇 峰面积 ( A si/ A 。 ) 之
比进行计算 , 求出各 自的回归 方程 , 结果如下:
异龙 !]}泣: Y = l.3o 52 X + 0 .0 63 5 , r = 0 . 9 9 9 3
龙 {}亩: Y = 1.354 8 X + 0 .040 8 , r = 0 . 9 9 3 9
4
.
3 回收率试验: 分别称取顶梅 、 合成冰片粉末一定量 , 先按上述 万法泪定其中 龙脑 和 异龙
脑含量 。 另取同样量样品分别加入一定量的
龙脑和异龙脑的标准尸;, 也按上述方法制备
、 分析 , 根据分析结果计算回收率 , 结果 ,
顶 梅 中 龙 脑 的 回 收 率 分 别 为 97 .8 % 、
9 6
.
9 %
、
9 6
.
8 %
、
9 8
.
9 %
, 平 均 同 收率为
67.6% , C V = 1 . 0 2 9石。
合成冰片中龙脑回收率分别为98.0% 、
10 1
.
5 %
、
98
.
1 %
、
9 7
.
3 %
, 平 均 回 收 率 为
95 .7;石, C V = x . 9 0 % 。
表 冰片中龙脑与异龙脑的测定
样品 异龙 脑(% ) 龙脑‘% ) 龙脑与异龙 龙脑/脑总量(% ) 异龙 脑
二dC舀一了六匕内六七UQ,目J任R.…, .工q乙UDO一bOUQ八6753.b66112匕只弓‘‘口行6J任八JO。傀91208肠5674
OD叮‘Q通,O甘,曰0八n.…一勺月‘‘任0n舀口心山,1图 冰片G C 色谱图A 一龙脑香冰片 a 一正 辛醇 b 一 龙脑 B 一 艾片 a 一 正
辛醇 b 一龙脑 C 一 合成冰片 a 一 正 若哼 b 一 异龙愉 c -
龙 脑
项 梅
二 梅
三 梅
小 三 梅
艾 片
合成冰片
梅花冰片
合成龙脑
花牌冰片
9 5。 4 4
9 7 6 4
9 9
。 8 1
9 9
。
1 0
1
。
6 5
/ 1
1
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6 2 八
3.01/ 1
4。 3 2
/
1
《 中草 药 》 19 , 洲手第25 卷第 5附
,
2 4 3
合成冰片中异龙脑回收率分别为98.5 % 、 96 . 2 % 、 9 5 . 3 % 、 97 . 3 % , 平均回收 率为96.8% ,
C V
= 1
.
4 3
%
。
4
.
4 含量测定: 将样品研碎 , 取一定量 , 精密称定 , 按上述样品提取 方法提取 , 并 依法测
定 , 各样品均进样5次 , 每次。. 5时 。 根据分析结果计算各样品中龙脑或 异龙脑的含量 。 含量
测定结果见表 。
5 讨论
5 .1 通过研究表 明, 3 种不同来源的冰片在性状 和显微特征方面存在着差异 , 因此可 以通过
性状鉴定和显微鉴定的方法将它们加 以区别 , 能够为保证药材来源和品质真伪提供依据 。
5
.
2 气相色谱分析结果也为3种不同来源 品种的鉴定分析提供了可靠的信息 。 从分析结果可
以看出 , 龙脑香冰片和艾纳香冰片仅含有龙脑 , 而不含异龙脑; 而合成冰片虽样品来自不同
地区 , 但均含有龙脑和异龙脑 。 另外据文献报道〔5, 6〕, 龙脑香冰片中的龙脑为右旋龙脑 (d -
b o rn eo l) , 艾纳香冰片含左旋龙脑i( I一b o r n e o l ) , 而合成冰片则含消旋龙 脑(dl一b o r n e o l ) ,
但在本实验条件下 , 末能检测出3种龙脑的区别 , 待进一步研究 。
5
.
3 从分析结果看 , 合成冰片的徉品巾均含有龙脑与异龙恼 , 且龙脑含量高于异龙脑含量 ,
龙脑与异龙脑之比从 1.62 : l到4.32 : 1, 此结果可供合成冰片质量控制时参考 。
6
.
4 通过性状 、 显微和气相色谱鉴定分析 , 可 以达到区分 、 检测3种不同来源冰片的目的 。
致谢: 毕开 顺参加G C 分析部分工作 , 金蓉笃教授 、 李华同志提取龙脑标准品和 艾 纳香
;举 片 。
参 考 文 献
南京药学院 . 药材学. 北京: 入民卫生出版社 ,
1 9 5 9
。
1 1 6 2
南京药学院. 中草药 学. 中册. 南京: 江 苏入民
出版社 , 1 9 7 6 . 6 7 2
《全国中草药汇编 》编写组. 全国中草药汇编.
上册. 北京: 人 民卫生 出版社 , 1 98 3 3 19
任仁安, 等 . 中药鉴定学. 上海: 上海科学技术
出版社 , 1 9 a 6 . 5 ‘4
程式之 , 等. 药物分析杂志 , 1 9 5 2 , 2 ( 2 ) : 2 1 1
刘国声, 等 . 中草药 , 1 9 5 7 , 1 5 ( 1 1 ) : 1 3
(
1 9 9 3
一0 5 一 3 1 收稿 )
( 上接第237页 )
F 一4 一2酸水解: F 一4 一2 s m g 依前文〔l〕之法水解得贰元 , m p 3 o g ~ 3 x 一℃ , 其U 勺 、 I R 和T L C
的R ;值均 与棚皮素标准品一致 。 糖液纸层析检出D 一葡萄糖和 L 一鼠李糖 。
致谢 : 四川省 中药研 究所代静 同志代 测紫外和红外光讲 , 中国 医学科学院药物研 究所 、
书京军事 医学科学院仪 器测 试中心 、 中国药品生物制品检定所代测核磁共振谱和质语 。
参 考 文 献
梁 龙 , 等. 中草药 , 1 9 9 0 , 2 1 ( 1 1 ) : 2
粱 龙 , 等 。 中草药 , 1 9 9 1 , 2 2 ( 1 ) : 6
王宪楷 . 天然药物化 学. 北 一; 认 人民卫生 出版社 ,
1 9 8 8
。
3 3 0
、 3 0 9
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1 9 7 8
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《中草药 》1 9 9 4年第25卷第5期 · 2 7 9 ·