全 文 ：中 华 补 血 草 化 学 成 分 的 研 究
山东中医学院中药系 (济南 25 。。14 ) 郭洪祝辛 末久荣
摘要 自白花丹科植物中华补血草L io o n ‘: : 。 s‘n 。 n s。 ( G ira ld ) K u n t z e 的地上部 分 首次分
得 4种结晶 , 经理化常数测定和波谱分析 , 分别鉴定 I 为杨梅树皮素一3一O 一日一D 一葡萄 糖 式 , I 为
杨梅树皮素一3一0 一 a 一L 一鼠李糖贰 , l 为懈皮素一 3一O 一 a 一L 一鼠李糖贰 , F 为榭皮素 。
关键词 中华补血草 杨梅树皮素一 3一0 一日一D 一葡萄糖贰 杨梅树皮素一 3 一O 一 a 一L 一鼠李糖式拼皮
素一3一O 一 a 一L 一 鼠李糖贰
中华补血草L ￡二 o n ￡u n : s in e n s e (G sr a ld ) K u n t z e系 白花丹科补血草属植物 , 又名补
血草 、 盐云草等主产于山东 、 福建 、 广东及沿海岛屿 , 根或全草入药 , 具祛风 、 清 热 、 止
血 、 散密 , 调经等功效〔卜 3〕 , 其化学成分未见有报道 , 为此对其地上部分的化学成分进行
了研究 , 由乙酸 乙酷部分共分得 4种化合物 ,
经理化常数测定 , 波谱分析及与有关图谱的
对照 , 分别鉴定为杨 梅 树皮素一 3一o 一日一D -
葡萄糖贰 (I ) , 杨梅树皮素一 3 一。一a 一L 一鼠 H o
李糖贰 ( l ) , 榭皮素一 3一压a 一L 一鼠李糖
贰 ( l ) 和撇皮素 ( W ) 。这 4种化合物系
首次由该植物中分得 , I ~ F的化学结构式
见图 。
_ n
一 裔塑反拜嗽‘O!10 11 0
I R
二
gle I R 二 丁h a 兀 R = r h a W R 二 H
图 化合物 I ~ F 的化学结构式
文献报道杨梅树皮素一 3 一O 一 a 一L 一鼠李糖贰具有升高血压 , 兴奋心脏及抗炎利 胆的作用 ,
棚皮素一 3 一O 一 a 一L 一鼠李糖贰 (榭皮贰 ) 具有抗病毒 、抗炎和利尿的作用〔‘〕, 撇皮素亦具有 降
低血压 , 增加冠脉流量 、 抗自由基抗氧化作用 , 此外还具有抗癌作用〔5〕。 因此上述 成 分 可
能是中华补血草祛风 , 清热 、 散痕的有效成分 。
1 仪器和试剂
X
‘型显微熔点测定仪 (未校正 ) ; 紫外光谱仪 日本岛津 U V 一 3 。。。型 ; 红外光谱 仪 日本
岛津 IR 一4 3 5型 (K B r压片 ) , 质谱仪FA B一H s型 ( FA B ) ; 核磁共振谱仪V a r ia n X R 3 0 0
型和JN M一G X 40 。型 (D M S O 一d 。为溶剂 , T M S为内标 ) 。 柱层析用聚酞胺 为上海警备区后
勤部综合厂生产 ; 薄层层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产 。 展开剂 : a ) 氯仿一甲醇一水 (62 :
3 5 , 1 0下层 , 含 10 % H O A C ) , b ) 乙酸乙酷一氯仿一甲醉一甲酸一水 ( 5 : 5 : 3 : 1 : 1 ) 。
中华补血草采集于山东东营市东城 。
2 提取和分离
中华补血草地上部分2 . sk g , 粉碎后用工业乙醇回流提取 , 减压浓缩得浸膏 , 加入 2 倍 量
水冷藏过夜 , 滤过 , 滤液分别以石油醚 (b p 6 o ~ 90 ℃ ) 、氯仿、 乙酸乙醋、 正丁醇萃取 , 取
乙酸乙醋部分经聚酞胺往层析 , 以不同浓度的 乙醇洗 脱 , 得粗晶A , B 。 取晶A 分别进行 硅
胶千柱层析用系统a )洗脱 ; 硅胶制备薄层 , 用系统 b ) 展开 , 经稀 乙醇反复重结晶 , 得 晶
I
、
I
、
l , 晶B经用甲醇反复重结晶得晶 W 。
3 鉴定
晶 I : 黄色针状簇晶 (含水 乙 醇 ) , m P1 91 ~ 193 ℃ , H C I一M g 粉 反 应 阳 性 , M -
.
A d d r e s s : G : o H 〕n g z h u
,
D ePa r t m e n t o f C h in e s e M a t e ri a M e d ie a
, s h a n d o n g C o lle g e
o f T r a d i ti
o n a l C h in e s e M e d ie in e
,
Ji n a n
3 9 8
裹1 4个化合物的‘吕CNMR数据
(乙, p pm )
一一 . ~ ~ ~ . . . ~ ~ ~ ~ . ~ ~ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .碳 位 1 n Il lV
1 5 6
。
2
1 3 4
。
1
1 7 7
。
6
1 6 1
。
1
9 8
。
6
1 6 3
。
9
9 3
。
4
1 5 7
。
3
1 0 4
。
0
1 1 9
。
5
1 0 7
。
8
1 4 5
。
6
1 3 6
。
3
1 4 5
。
6
1 0 7
。
8
10 1
。
8
15 7
。
1
1 3 4
。
2
1 7 7
。
5
1 6 1
。
1
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。
5
1 6 3
。
8
9 3
。
5
1 5 6
。 2
1 0 4
。
4
1 2 1
。
0
11 5
。
3
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。
9
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。
1
1 1 5
。
5
1 2 0 。 6
1 0 1
,
7
7 0
。 5
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。
2
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。
1
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8
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。
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。
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。
6
1 75
。 6
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0
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。
0
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。
6
9 3
。 3
16 0
。
5
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。
9
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。
8
1 1 4
。
9
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8
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4
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5
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。
8
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。
2
1 6 0
。
7
1 0 3
。
7
1 1 9
。
8
1 0 8
。
4
1 4 5
。
1
1 3 6
。
4
1 4 5
。
1
10 8
。
4
1 0 1
。
9
7 1
。
1
7 3
。 2
6 7
。
9
7 5
。
8
6 0
。
0 1 7
。
6
4a20575。10’356洲护犷4I,
ol is h反应 阳性 。 酸水解 T L C 检 出D 一 葡 萄
糖 。 U y谱数据见表2 , 示为黄酮 贰 类 , 有
3 , 3 产 , 4 , 一三 O H 或 3 , s‘ , 4 产 , 5 尹一四O H 存
在 , 7一O H 游离〔6 , 7〕; FA B 一M S m / z : 4 5 1
〔M + 1〕+租 3 29〔贰元 + 1〕十 , 示分子中含有
一个葡萄糖基 。 ’H N M R ( 3 o 0M H z , D M -
5 0 一d 。)各PPm : 7 . 2 0 ( Z H , s , C 二H 和C 。一H ) ,
表明B环为3 尹 , 4 产 , 5 产一三 O H 取 代 一; 6 . 2 0
( zH
, s , C
6一H )和 6 . 4 5 ( I H , s , C S一H ) 示
A 环为 5 , 7一二 O H 取代 ; 5 . 3 4 ( I H , d , J =
5
.
12糖基 质子C l“一 H ) , 结合 ’“C一N M R 数 据
( 表2 ) , 推断成贰位置在 3位上 , 葡萄糖基为
日型 , 与文献〔8〕比较 , 鉴定晶 I 为5 , 7 ,
, , 4 ‘ , 5 , 一五o H 一 3 一o 一日一D 一黄酮醇葡萄
糖贰 ( 杨梅树皮素一3 一O 一p一D 一葡萄糖贰 ) 。
晶 亚: 黄白色片状结晶(含水乙醇) , m p
18 2 ~ 1 5 5 ℃ , H C I一M g 粉反应 阳性 , M o li sh
反应阳性 , U V 谱数据见 表2 , 示为黄酮醇贰 ,
有 游 离 的 7 一O H 及 3 , 3 / , 4 ‘一三O H 或 3 ,
s ‘ , 4 ‘ , 5 , 一四O H 存在 。 F A B 一M S m / z : 4 6 5
裹2 4个化合物的紫外光谱数据 ( 入, n m )
一 一~ 一 . ‘‘口卜网‘‘. ‘~ 口‘曰‘J 曰‘J . ‘‘曰‘ 一-一一 翎. . . . . . . . . . . . . . 曰溶 剂 1 n l lyM e 0 HN a 0 M e 2 6 0 , 2 98 s h ,3 6 62 7 0 , 3 9 2A I C lsA IC 13+ H C IN a O A eN a O A e+ H : B O : 2 7 4 , 3 1 4 s h ,4 4 22 7 4 , 3 1 0 ,3 6 2 s h 一4 1 02 7 4 , 3 2 0 ,2 8 02 5 9 , 3 0 2 ,3 8 4 s h , 3 8 6 2 5 8 一 3 0 4 s h ,36 42 5 8 , 2 9 4 s h ,3 9 0 S h2 7 4 一 3 1 4 ,4 342 7 4 一3 1 0 ,3 6 4 s h , 4 0 42 72 , 3 18 sh ,3 7 82 6 0 , 3 0 4 s h ,3 7 4 2 5 6 , 2 6 4 s h ,2 9 6 s h , 3 5 02 7 2 , 3 2 6 s h ,3 9 42 75 , 3 0 6 s h ,3 3 0 , 43 22 7 2 , 3 0 2 s h ,3 5 6 , 3 9 82 7 4 , 3 1 6 s h ,3 6 82 6 2 , 3 0 6 sh ,3 8 8 2 5 6 一2 9 8 S h3 7 42 4 4 s h ,3 3 32 7 2 , 3 3 4 ,4 5 62 6 7 , 3 0 1 s h3 6 0 , 4 2 62 7 4 , 3 2 2 ,3 8 72 6 2 , 3 0 6 s h3 8 8
〔M + 1〕十和 3 1 9〔贰元 + 1〕+ 与化合物 I 相比 , 贰元相同 , 但分子量少 16 , 提示分子中可能存在
有鼠李糖基 。 ’H N M R ( 3 0 0M H z , D M SO 一d 。) 乙p p m : 6 . 5 7 ( ZH , S C : 一H 和 C 6一H ) , 6 . 3 9
( 一H , s , C s 一H ) , 6 . 1 9 ( I H , s , C 6一H ) 表明B环为3 尹 , 4 , , 5 尹一三 O H 取代 , A 环为 5 , 7 -
二O H 取代 : 5 . 28 ( I H , d , J = 1 . 6H z , 糖 基 质子C ll, 一H ) , 0 . 0 2 ( 3 H , J = 6 . oH z , 糖基
C
。一CH 3 )
, 证实为 鼠李糖基 。 结合’3 C一N M R 数据及与文献〔7 , 9 〕对照 , 鉴定晶 I 为 5 , 7 , 3 ‘ ,
4,
, 5 产一五O H 一 3一压a 一L 一鼠李糖黄酮醇贰 (杨梅树皮素 3一O 一 a 一L 一鼠李糖贰 ) 。
晶 l : 橙红色颗粒状结晶(含水 Z. 醇) , m p l7 o ~ 1 7 2 oc , H C I一M g 粉反应阳性 , M o lis h反
《中草药》1 9 9 4年第 2 5 卷第 8 期 3 9 9
应 阳性 , U V 谱见表2 。 FA B一M S m / z : 4 4 9〔M + 1〕+ 和 3 0 3〔贰 元 + z〕+ 示分子中可能含有一
个鼠李糖基 , ’H N M R (4 0 0M H z , D M S O 一d 。)占PPm : 12 . 7 ( z H , s , C S一O H ) , 10 . 9 (IH ,
s , C , 一O H )
,
9
.
7 ( IH
, s , C ‘, 一O H )
,
9
.
4 ( IH
, s , C s , 一O H ) ; 7
.
3 0 ( IH
, s , C Z
‘一H ,
7
.
2 5 ( IH
、
d
、
J = s
.
5 5H z
,
C
。‘一H )
,
6
.
5 6 (IH
,
d
,
J = 5
.
12 H z
,
C
。, 一H )
, 6
.
4 0 ( IH
,
s , C 。一H )
,
6
.
2 1 ( IH
, s , C
。一H )
, 5
.
2 5 ( IH
, s , 糖基C : “ 一H ) , 0 . 8 0 吃3 H , d , J =
5
.
9 8 H z
, 糖基C 。一C H : ) , 结合 ’3 C一N M R 数据 (见 表 l ) 与文献〔7 , ”〕对照 , 鉴定为5 , 7 ,
3 产 , 4 产一四O H 一 3 一O一a 一L 一鼠李糖黄酮醇成 (懈 皮素一 3 一0 一a 一L 一鼠李糖贰 ) 。
晶 lV : 黄色针晶 (甲醇 ) , m p > 3 0 0 C , H C I一M g 粉反应 阳性 , M o lish反应 阴性 。 经
U V 谱 , IR 谱 , ‘H 一N M R 及 ls C N M R 谱与棚皮素标准品图谱对照 , 基本一致 。 因此 , 晶W
鉴定为 5 , 7 , 3 产 , 4 尹一四O H 黄酮醇 (懈皮素 ) 。
致谢 : 非京 医科大学天然药物 及仿生药物国家重点实验 室代测 ‘H 一N M R 、 ‘℃一N M R 及
FA B 一M S , 军事 医学科学院仪 器测试 中心代浏部 分‘H 一N M R , 本院仪 器分析 室代 测 U V 谱
和I R 谱 ; 药用植物教研室李建秀教授鉴 定原植物 ; 马天波副教授提供栅 皮素标 准品 。
, 考 文 献
1 中国科学院中国植物志编委会 . 中国植物志 . 60
卷 . 第一分册 . 北京 : 科学 出版社 , 1 9 8 7 . 32
2 江苏植物研究所, 等 . 新华本草 纲要 。 第二册 .
上海 : 上海科技出版社, 1 9 5 1 . 3 7
3 《全国中草药汇编 》编写组 . 全国中草药汇编 .
上册 . 北京 : 人民卫生 出版社, 1 9 7 5 . 3 9
4 国家 医药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效
成分手册 . 北京 . 人民卫生 出版 社 , 1 9 8 6 . 7 51 、
7 5 2
、 8 7 6
6 刘诗平 , 等 . 中草药 . 19 9 1 . 2 2 ( 魂 ) : 1 5 2
6 中国科学院上海药物 研究所植物化学研究所 。 黄
酮体化合物鉴定手册 . 北京 : 科学出版仕 , 1 98 1 . 40 2
7 H a rb o r n e J B
, e t a l
.
T h e F la v o n o id s
:
A d v a 盯e e s 1 0 R e se a r c h
.
N e w Y o r k
:
C h a
-
Pm a
il a r d H a ll
。
1 98 2
。
9 3
,
10 4
8 张 会昌 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 9 , 3 1 ( 3 ) J 2 0 5
9 龚运淮 . 天然有机化合物 的’ “C核磁共 振化 学位
移 . 昆明 : 云南科技出版社 , xg 8 6 . 1 6 7 、 3 9 8 、 4 0 1
( 1 9 9 3 一0 8 一 2 9收稿 )
中 药 色 彩 之 奥 妙
浙江省龙泉市卫生防疫站 ( 3 2 3 7 0 0 ) 郭振 东
色彩可辨识中药的质量 , 例如黄连 , 除了 根 归经并非完全受色彩的支配 , 它还要受药材本身的
条粗壮 , 质地坚实 , 味道大苦等特点是鉴别优质黄连 性味 、 功能等方面的影响 。
的依据外 , 而黄连折断面呈现出来的色彩越黄 , 则黄 某些中药虽然为同一品种 , 但由于色彩不同 ,
连的质量越高 , 故也是确定黄连优劣的一个依据。 其功能与使用上也有所差异 。 何首乌有赤 、 白 2 种
以色彩辨别中药属于传统的方法 , 如红花饱水 色彩之分 , 传统认为赤首乌属雄性人血分补血 ; 而
后 , 水就成了金黄色 ; 苏木投入热水中 , 水就成为桃 白首乌则属雌性人气分补气 。 又如白芍养血敛阴 ,
红色 ; 血竭熔化后 , 色彩鲜红如血而透明 ; 选择上 柔肝止痛 ; 而赤芍擅长清热凉血、 活血祛企。
等玄参时 , 就应注意观察它的肉质是否乌 , 等等 。 色彩是中药炮制加工的重要依据 , 如不加辅料
色彩也是中药命名的根据之一 , 例如 : 象红色 的精炒法 , 分为炒黄 、 炒焦 、 炒炭 3种要求。 炮 制
的红花 、 赤芍 、 紫丹参 , 黄色的黄连 、 黄芬 、 黄柏 药材 , 如不按照达到色彩的要求 , 药材就会降低药
皮 ; 青色的青篙、 青黛 、 青皮 : 白色 的 白芷 、 白 性 , 甚至丧失药性 。
菠 、 白芥 ; 黑色的黑丑 、 黑枣 、 黑豆等。 此外 , 色彩在中成药制剂上也有一些趣问 , 如
色彩还能帮助了解某些中药的归经 , 按照中医 制作糖衣片 , 用来补血的如当归丸 , 多选用红色 ;
的理论 , 青色归入肝脏 , 赤色归人心经 , 白色归入肺 穿心莲片多选用浅绿色 , 以示区别。
经 , 黄色归入脾经 , 黑色归入 肾经 。 当然 , 中药的 ( 19 3 一05 一 19收稿 )
4 0 0
AB S了R ACT S OF OR 16 lNAL AR T IC LES
C he m ie a l St u d ie s o n 尸ePtid e一Po lysa c e ha r ide s o f L in g z hi ( G a n o d e , 。a l“e id u。 )
H e Y u n q i n g
,
Li R o 皿g z L i, C a i T in g w o i, e t a l
T w o g ly c a n Pe Ptid e s
,
G L S P : a n d G L SP . w e r e o b ta in . d fro m th e h o t
一
w a te r e x tr a c t o f th e
fr u it
一
b o d y o f G a ”o d e r m a l“e id u 爪。 G e l c h r o m a t o g r a p h y a o d H P L C s h o w e d th a t th . y
h o m o g e n e o u s Po ly s a e c h a r id e s
,
w it h m o l. c u la r w e ig h rs o f 1 2 5 0 0 a n d l透1 0 0 r e sPe e tiv e ly 。
th e P r o c e d u r e s o f to ta l a c id ic h y d r o ly s is
,
Pe r io d a to b x id a ti o 。, S m it h de g r a d a tio n , a n d
d e t . r m in a tio n
,
G L S P : Pr o v e d t o b 。
lin k a g e
,
2 6
.
6 写 o f w h ic h 1 5 Pe Ptid 。 ,
a g ly c a n P ePtide w it h
Pr o v e d t o b 。
日一 ( 1 , 3 ) ( 1 , 6 ) a n d
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T h r o u g h
s Po c tr a l
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a g ly c a n p o p tid e , it h p
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6 ) a n d ( 1今4 ) lio k a g e , a n d t五e s u g a r r e s idu e ra ti o i n
G L SP: h a s b r a n c h . s
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th a t t h e su g a r r e sid u e s in th e t w o g lyc a n Pe Ptid o s a re
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日一e lim i n a tio n
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b o n d to se ri n e
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-
( O r ig i n a l a r tic le o n p a g e 3 9 5 )
St u d ie s o n th e Ch e m ic a ! C o n stit u e n ts
o f C hin e s e S e a la v e n d e r (L fm
o n fu m s in e n s e )
G u o H o n g z h u
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Y u a n Ji u r o n g
Fo
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K u n tz e
。
o n t h e b a si s o f U V
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一 r h a m n o s id e ( 1 ) a n d q u e r c e ti n ( IV )
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T h is s e e m e d to b e th e fir s t r e Po r t d e sc rib in g t h e ir
屯. o la ti o n fr o m L 。 si n e n ‘e 。
( o r ig i
, ‘a l a r tie le o n Pa g e 3 0 5 )
Stu d ie s o n t h e R e le a s e R a te s o f X in lu n in g T a ble t in V it r o
C h o . X i n g c a n
,
Y u X is h u i
, 。 t a l
T h e m a in a c tiv e c o m p o n e n t of X in lu n in g ta b le t , a n a n ti a r r h y th m ic Pr o P a r a tio n
, a r e
m a tr i n e
, o x ym a tr in e
, s o Ph . r a n o l, a n a g yin e
,
b a Ptifo lin e e t c
.
I n t h is s tu dy
, to ta l a lk a lo ids in
t h e ra b le t w e r e d e te r m in e d by a c id c o m Ple x in g
, a n d th e ir r o le a se r a te fr o m th o ta b le t de te r m
-
in e d i n a r tific ia l g a st r ic ju i e .
。
( O r ig in a l a r t ie le o n Pa g e 40 5 )
D e te rm in a t io n o f Pa e o n if!o rin in 、M o lu o G r a n u le s , by R e v e r se d Pha se H PLC
L i Y a n g
P a e o n iflo r in i n C h i n . s e tr a di ti o n a l Pa to n t
r e v e r s e d Ph a s。
ti o n a r y Pb a s e
,
H P LC
.
O Ptim u m s . Pa r a tio n 军r a 3
m e d ic i n e
I,
M o lu o g r a n u le s l,
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c o lu m n a s th e
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( CH : ) : CH OH
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H I O (2 5 : 2 : 2 : 7 1 ) a s r h e m o b ile P h a se
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S t a -
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a v e r a g e r e c o v e r y 15 9 9
.
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, a n d t h e e o e ffie ie n t o f v a r ia tio n 15 1
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0 4 %
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th o a n a ly tic a l m e th o d 15 r a Pid a n d a e c u ra t . w ith g o o d re Pr o d u c ib ility
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( o ri g i n a l a r tic le o u Pa g o 4 0 7 )
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