全 文 ：叶下珠化学成分的研究△ ( 亚 )
江西中医学院(南昌 3 0 06 )
南昌市药检所
第二军 医大学
万振 先
喻庆禄
易杨华
摘 要 从叶下珠 p勿“an th us u rl 似ri a 全草中分离出 n 个结晶 , 除原报道的鞭花酸 、没食子酸 、各
谷 幽醇和胡萝 卜贰外 , 还有短叶苏木酚 (b r e v ifo lin , u ) 、懈皮素 (q , l e r e e tin , 仲 ) , 芸香贰 (r u t in , 呱 )
等 。 其中短叶苏木酚为首次从该属植物中分得 。
关键词 叶 下珠 短叶苏木酚
叶下珠 P勺1 。,th us u ri na ri a L . 是传统
的中草药 ,有平肝清热 , 利水解毒之功效 。 我
们在原工作基础上进一步进行分离 , 得到 n
个结晶 , 鉴定了其中 7 个 , 在原 已报道 〔1〕的靴
花酸 、没食子酸 、日一谷街醇 和胡萝 卜贰外 , 还
有 短 叶 苏 木 酚 ( b r e v ifo lin , VI ) 、 懈 皮 素
(q u e r e e t in
,
lV )和芸香贰 (r u t in , 皿 ) 。 其中短
叶苏木酚为首次从该属植物中分得 , 其’“C N -
M R 数据亦为首次报道 。
晶 vI : 黄 色 针 状结 晶 (甲醇 ) , m p >
3 3 0 0C
,
U V 入黔H n m : 2 7 8 , 3 5 0 , 3 6 4 与文 献报
道川的 短 叶苏木 酚 酸 甲醋基本 一 致 。 IR
(K B r ) e m 一 ‘ : 3 3 7 0
,
3 1 8 0 (O H )
,
1 7 2 0
,
1 6 8 0 ((二
= O )
,
1 6 2 5 (C = C )及 1 6 0 0 , 1 5 0 2 (_芳环 )的吸
收 , 晶 VI 比短 叶苏木酚酸 甲醋少 一个 碳基
(i 7 3 6 e m
一 ‘
)的吸收 。 晶 VI 的‘’C 一D e p t 谱示有
12 个碳 ,其中 1 个 C H : , 2 个 CH Z 。 比较 2 者
的‘3c 一N M R 谱 , 晶 vI 比短叶苏木酚酸 甲酷少
一个欺基碳和 一个 甲氧基碳 的信号 。 ‘H -
N M R 谱 , 晶 VI 的芳氧信号 (7 . 26 )和 酚轻基
信号 (9 . 90 一10 . 10 br )均与短叶苏木酚酸 甲
醋基本一致 。 比较 2 者的质谱 ,短叶苏木酚的
分子离子峰 M 十 (2 4 8) 比短叶苏木酚酸 甲醋
的分子离子峰 M 气 3 0 6) 少一个 一C O O C H 。基
团的质量数 ,根据以上推断并与文献 〔3 , 4〕报道
的短叶苏木酚的 u V 、 IR 、 ‘H N M R 、E l一M S 数
据对照 , 鉴定晶 vI 为短叶苏木酚 , 并通过与短
叶苏木酚酸 甲醋的’3C 一 NM R 谱比较 , 对短叶
苏木酚的’3 C 一NM R 进行了归属 (见表 1 ) 。 晶
vl 的化学结构式见图 1 。
表 1
图 1 晶 ” 的化学结构式
短叶苏木酚的 ’3 C NM R 光谱
数据 (p p m , 3 0 0 M H z , D M S()一d ‘)
C 位 短 叶苏木酚 短 叶苏木酚酸甲醋
1 16 0
.
5 2 2 1 6 0
.
2 4 0
2 14 5
.
0 2 7 1 4 5
.
9 5 1
3 1 39
.
9 38 1 3 8
.
5 2 5
3 a 1 1 5
.
5 1 0 ] 1 5
.
1 0 6
4 14 4
.
0 9 2 1 4 3
.
7 0 9
5 14 9
.
1 5 2 1 4 9
.
7 7 5
6 1 4 1
.
3 9 8 1 4 0 4 4 8
7 1 0 7
.
9 6 4 1 0 8
.
2 2 7
7 a 1 1 3
.
2 9 9 1 1 3
.
1 2 1
8 2 3
.
8 1 9 4 0 7 2 6
9 3 2
.
9 9 7 3 7
.
0 8 7
10 1 0 5
.
5 2 3 1 93
.
14 4
C 一 0 1 7 2 . 8 32
O C H
3 5 2
.
1 8 1
1 仪器和试剂
B o e t iu s p hm k 0 5 显微熔点测定仪 , 温度
未校正 ; H it a eh i 2 7 0 一 5 0 型红外谱仪 ; U V 一 3 0 0
!
A d d r e ss : W
a n Z he n x ia n
,
Jia n g x i C o lle g e o f T r a d itio n a l C h in e s e M
e d ie in e
,
N a n e h a n g
△ 国家自然科学基金资助项 目
·
1 3 4
·
型 紫外谱仪 ; Fin ig in MA T 一 9 5 型 质 谱仪 ;
B r u e k e r M S L
一
3 0 0 型核磁共振仪 ;柱层析和
薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂出品 。
2 提取与分离
叶下珠干燥全草 9 . 5 k g , 用 85 % 乙醇回
流 , 提取液浓缩至稠浸膏 , 适量热水稀释 , 依
次用石油醚 、 乙醚 、 乙酸乙醋 、正丁醇萃取 , 得
到相应的各部分 。 取 乙酸乙酷部分提取浓缩
的浸膏 60 9 上硅胶柱 , 二氯 甲烷 一甲醇梯度
洗脱 , 粗组分再经硅胶低压柱层析分离 , 得结
晶 IV (2 0 m g ) , 晶 VI (3 0 m g )和 晶 VI (6 0 m g )
等 。
3 鉴定
晶 Iv : 黄 色针状结晶 (氯仿一 甲醇 ) , m p
3 14 ℃ ~ 31 6 ℃ , 易溶 于 甲醇 、 乙醇 、 乙酸 乙醋
等溶剂 , 不溶于石油醚 、 乙醚 、水等 , 盐酸一镁
粉反应呈粉红色 , 三氯化铁反应呈黄绿色 , 二
氯 氧 错 反 应桔黄色 , 加 构椽酸 颜 色 不褪 。
U V 入黔H n m : 2 5 5 , 3 7 2 ; IR 。器 Cm 一 ‘ : 3 4 0 0 ,
3 3 0 0 (O H )
,
1 6 6 2
,
1 6 2 0 ( a
, 件不 饱 和 酮 ) ,
1 5 2 0 , 1 5 1 0 (芳环 ) , 1 4 5 0 , 1 3 2 0 。 E l一MS m / z :
3 0 2 (M + )
,
3 0 1
,
2 8 6
,
2 7 3
,
1 5 3
,
1 3 7
,
1 2 8
,
6 1
,
5 7
,
5 5
, I
H
一
N M R (D M SO
一
d
6
)己: 1 2 . 4 8 (I H ,
d )
,
1 0
.
7 9 (I H
, s )
,
9
.
6 1 (1 }J
, s )
,
9
,
3 6 (Z H
,
d )
,
7
.
6 6 (I H
, s , C
Z
, 一
H )
, 7
.
5 4 (I H
,
d d
.
J= 2
.
0 H z
,
8
.
6 H z
,
C
6
, 一
H )
,
6
.
8 8 (I H
,
d
,
J= 8
.
6
H z
,
C
S
, 一
H )
,
6
.
4 0 (I H
, s , C
S 一
H )
,
6
.
1 8 (I H
,
S ,
C6
一
H )
。以上数据与文献〔5〕报道的懈皮素一
致 。 将晶 w 与裕皮素标准 品共薄层 , 2 者 R f
值一致 。 故鉴定晶 w 为懈皮素 。
晶 vI : 黄 色 针 状结 晶 (甲醇 ) , m p >
3 3 0 ℃ , 难溶于丙酮 、氯仿 、 甲醇 , 可溶于二 甲
亚 矾 中 , 三 氯 化铁反 应 阳性 , U V 入黯 “ n m :
2 7 8
,
3 5 0
,
3 6 4 ; IR , 轰宾e m 一‘ : 3 3 7 0 , 3 18 0 (O H ) ,
1 7 2 0
,
1 6 8 0 (C = O )
,
1 6 2 5 (C = C )
,
1 6 0 0
,
1 5 3 8
,
1 5 0 2 (芳 环 ) , E l一MS m / z : 2 4 8 (M + ) ,
2 2 0 (M + 一 C O ) , 1 9 2 (M + 一 ZC O ) , 1 6 4 (M 十 一
3C O )
,
1 6 3
,
1 5 0
,
1 4 7
,
1 1 8
,
1 0 8
,
1 0 7
,
8 9
,
7 7
,
‘
H
一
N M R (D M SO
一
d
6
)a
: 7
.
2 6 (I H
, s )
, 9
.
9 0 ~
1 0
.
1 0 (b r
,
O H )
,
3
.
1 6
,
2
.
5 0 (各 Z H , t , 环戊
烯酮环上 一C H Z 一C H 一 2 ) , ‘3C 一N M R (D MS O 一d 6 )
a
: 1 6 0
.
5 (C
l
)
,
1 4 5
.
0 (C
Z
)
,
1 3 9
.
9 (C
3
)
,
1 1 5
.
5
(C
3a
)
, 1 4 4
.
0 (C
4
)
,
1 4 9
.
1 (C
S
)
,
1 4 1
.
4 (C
6
)
,
1 0 8
.
0 (C
7
)
,
1 1 3
.
3 (C
7 。
)
,
2 3
.
8 (C
。
)
,
3 3
.
0
(e
。
)
, 1 9 5
.
5 (e
l。
)
。 以上数据与文献报道的短
叶苏木酚一致 , 鉴定晶 vI 为短叶苏木酚 。
晶 珊 : 黄 色 粒状 结 晶 (甲醇 一水 ) , m p
1 9 0
‘
C 一 1 9 2 ℃ , 盐酸一镁粉反应阳性 , M o lish
反应阳性 , 微溶于丙酮 、乙酸 乙酷 、水 , 不溶于
乙 醚 、氯仿 , 易 溶 易 碱液 。 经 U V 、 1R 、 ’H -
N M R 测定 , 并酸水解 , 其贰元红外光谱与棚
皮素标准谱一致 , 贰元与标准 品共 TI 尤 Rf
值相 同 , 水解母液中和后过滤 、浓缩 、纸层析
所显示 的 2 个糖的斑点分别与葡萄糖和鼠李
糖的 R f值一致 , 通过 以上分析 , 并与标准图
谱及文献对照 , 鉴定晶 皿为芸香贰 。
致谢 : 上海第二军医大学药学院 、土海药
物所代浏紫外 、红外 、核磁 和质谱 , 江 西 中医
学院范崔生教授帮助药材标本鉴定 。
参 考 文 献
z 万振先 , 等 . 中草药 , 1 9 9 4 , 2 5 (9 ) : 9 5 5
2 姚庆强 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 3 , 2 8 (1 1 ) : 8 2 9
3 方乍甫 , 等 . 中草药 , 1 9 9 3 , 2 4 (5 ) : 2 3 0
4 郭佳生 , 等 . 药学学报 , 29 5 7 , 2 2 : 2 8
5 史清文 , 等 . 现代应 用药学 , 1 99 2 , 9 (4 ) : 1 6 1
(1 9 9 5
一
1 2
一
1 2 收稿
1 9 9 6
一
0 5
一
2 1 修 回 )
St u d ie s o n th e C h em ie a l C o n stitu e n ts o f C o m m o n L e a fflo w er (P勺lla n th u s u ri n a ri a )
W
a n Z h e n x ia n
,
Y u Q in g lu
,
Y i Y a n g h u a
E le v e n eo m p o u n d s w e r e is o la t e d fr o m th e w ho le he rb o f p hy ll
a n th u : u r in a八 a L 二 ()n t he ba s is o f S p e e -
tr o s e o p ie a ll a ly s is (U V
,
IR
, ’H
, ‘3 C N M R
,
M S )
a n d p h ys ie o
一e h e m ie a l p r o p e r tie s
, s e v e n o f th e m w e r e id e n tifie d a s
日二 it o s te r o l( 1 ) , e lla g ie a e i: } ( 皿 ) , d a u e o , te r o l( l ) , q u e r e e tin ( IV ) , g a llie a eid ( V ) , br e v ifo lin ( 讥 ) a n d r u t in
( VlI )
.
C o m P o u n d U w a s is o la te d fr o m P
.
u r in a ri a fo r t he fir s t tim e
.
《中草药 》1 9 9 7 年第 28 卷第 3 期 · 1 3 5 ·