全 文 ：




 


,






,



,



 
。上
述数据与文献 〔
〕报道的异银杏双黄酮一致 。
化合物

白色针状结晶 ,



℃ ,
,
一






己










,
,







,

一

,





,
,
一




,

,
一

,







,
,


,






,

,




,





,



一
 ,






,
,
一




,





。 ”
一


















。
,







,






,

,





,

,








。














,






,





。上述
数据与文献〔
〕报道的红杉醇一致 。
参 考 文 献

徐丽珍 , 等
植物学报 ,
  ,








顾世海 , 等
中国中药杂志 ,
  ,









顾 云龙 , 等
植物学报 ,
 
,









杨春澎 , 等
药学学报 ,


 ,










一

一
 收稿

蛇床子化学成分的研究
江苏省药物研究所
南京




 张新 勇 辛 向仁德
摘 要 从蛇床子醇提物中经硅胶柱层析分得
个结晶性化合物 , 经鉴定分别为佛手柑 内醋








,

、蛇床子素





,

、异虎耳草素














, 皿
、











和别异欧前
胡素

















,

。 其中








为非香豆素成分 ,其结构为色原酮 , 化合物
是首次
从该植物中分得 。
关键词 蛇床子 香豆素 色原酮 别异欧前胡素
中药蛇床子为伞形科蛇床属植物 蛇床








 













的果实 , 始
载于《神农本草经
 〕, 列为上品 , 味辛 、苦 , 性
温 , 具散寒 、祛风 、燥湿 、杀虫 、止痒和壮阳等
功能 。 用于湿痹腰痛 、阴痒带下 , 阴道滴虫 、湿
疹 、皮肤赓痒 、阳萎和宫冷不孕川等 。 据近代
药理研究蛇床子有抗组织胺川 、抗真菌川 、抗
变态反应阁 、抗肿瘤
, ’〕等作用 。
蛇床子主要含香豆素类化合物 〔卜”」, 依
其结构有线型吠喃香豆素与角型吠喃香豆素
之分 , 生物活性也相应有所区别闭 。现报道了
在对蛇床子化学成分研究中分离并鉴定的

个化合物 , 分别 为佛手柑 内酷







,


, 蛇床子 素






,

, 异虎 耳 草 素















,

、











和别异
欧前胡素


















,

。 化合物

为非香豆素类成分 , 其结构为色原酮 , 化合物

为首次从该植物 中分离得到 , 其结构推定
如下 。
化 合 物

为淡 黄 色 片状 结 晶 ,




℃一

 ℃ , 薄层层析板在紫外灯下观察
显土黄色荧光 , 异经肪酸铁反 应呈紫红色 。


光谱





在




和


显示
香豆素类化合物特征吸收 。

光谱提示有轻
基



。
一 ‘
, 碳基






一 ‘
,

 ! 一 ’
为吠喃环 吸收 , 其环上 的 2 个质子的化学位
移从核磁 , H N M R ( D M S O ) , 7 . 1 0 ( C 3 , 一H , d ,
3
c
p
s
)
,
5
.
0 0 ( C
Z 一
H
,
d
,
3
。p s )得 到证实 , 至
此 , 从上述测试数据 已证明该化合物为一吠
喃香豆素无疑 。 同时从 , H N M R , 1 0 · 3 7 p p m
一单峰 , 经重水交换而消失 , 并用三氟醋醉酞
化后一 O H 峰消失 , 而 C 3一H , C 4 一 H 的化学位移
向低场移动证明该轻基是连结在苯环 5位碳
原子上 。 另从高分辨质谱 27 0.2826(M +)分
· A d d r e s s : Z h a n g X in y o n
张新勇 1992 年毕业于中国
In stitu te of M ateria M ed iea , N a n j i n g中药制药专业 , 并获得工学士学位 , 现为江苏省药物研究所植化室研究实习员 ,主要从事天然药物化学以及中药的研制开发工作 。 儿年来 , 在向仁德老师的指导下 , 主要承担了国家自然科学基金项 目:蛇床子可水溶性化学成分抗化学致癌剂的研究和 国家新药研究管理中心项目:二类中药蛇床子总香豆素软膏治疗银屑病的研制 。
.
5 8 8
-
子离子峰得分子式 C 16H 140 ; , 提示在吠 喃香
豆素母核 尚有一个 C SH 。 的侧链且连结在 8
位 碳 原子 上 , 从 ‘H N M R a 3 . 7 2 ( Z H , d , 7
e
P
s
)
,
5
.
1 2 ( I H
,
t
,
7
e
P
s
) 以及 1.62(3 H , s ) ,
1
.
7 9 ( 3 H
,
s
) 和质谱给出的 69 质量单位的碎
片离子得到证实 , 其连接方式为一 c H Z 一 c H
一 C 一 (C H 3)2根据上述光谱分析得出该化合
物的结构式见图 1 。
图 1 化合物 v 的化学结构式
1 仪器和试剂
熔 点测定用 Y an c o 微量熔点仪 (温度
计 未 校正 ) , 红外用 美 国 伯乐 公 司 生产 的
F T S 一 40 型 (金刚钻附件)红外测定仪 , 紫外为
p erkin 一E l m e r L a m b a d a 一 2 型紫外可 见测 定
仪测定 , 质谱为 JM S 一 D 30 o 质谱分析仪测定 ,
核磁共振光谱为 BR U K E R A C F 一 3 0 核磁共
振光谱仪测定 , 柱层析硅胶系青岛海洋化工
厂生产的 160 一 20 目粗孔硅胶和 40 目薄
层层析用硅胶 。
2 提取和分离
生药蛇床子 10 kg , 95 % 乙醇提取 3 次 ,
浓缩后得浸膏 , 加适量硅胶拌合后进行硅胶
柱层析 , 用石油醚 、 乙酸乙酷梯度洗脱 , 得结
晶 I 、 l 、 l 及一粗分物 。 将粗分物伴样以低
压柱层析(0.8 M Pa 压力) , 石油醚 一乙酸乙酷
梯度洗脱得结晶 w 、 v 。
3 鉴定
结晶 I :乙醇重结 晶 , 为白色针状结晶 。
m p 1 9 4 ℃一 195 ℃ , 薄层层析后紫外灯下可见
草绿色荧光 , 异轻厉酸铁反应阳性 。 U V 光谱
和 IR 光谱均与佛手柑内醋的文献报道[lz , ‘3〕
一致 ,并与标准品测混合熔点不下降 , 故鉴定
晶 I为佛手柑内醋 。
结晶 卜无色柱状结 晶 (乙 醇) , m P8 2 ℃
一 83 ℃ , 薄层层析展开后紫外灯下观察为兰
《中草药》19 9 7 年第 28 卷第 10 期
紫色荧光 , 异经厉酸铁反应阳性 , U V 光谱和
IR 光谱与蛇床子素文献[l “一报道一致 , 与标准
品测混合熔点不下降 , 鉴定其为蛇床子素 。
结 晶 l :草 绿 色 计 状 结 晶 (乙 醇 ) ,
m p 1 4 9 ℃一 145 ℃ , 薄层层析展开后紫外灯下
观察为棕黄色荧光 , 异经肪酸铁反应为阳性 ,
u v 光谱和 IR 光谱与文献〔l2, ‘3〕报道的异虎
耳草素一致 , 并与标准品测混合熔点不下降 ,
故确证晶 l 为异虎耳草素 。
结晶 w :乙酸乙醋重结晶 , 为无色针状结
晶 , m p 21 2 ‘C 一2 13 ℃ 。 薄层层析展开后紫外
灯下观察无荧光 , 异经厉酸铁反应为阴性 , 推
测为非香豆素类化合物 。 u v 入默“ n m : 23 3 ,
2 5 0
,
2 5 7
,
2 9 9
, 入黔Hnm :226 , 2 4 3 , 2 7 0 ; I R ,黑
em 一 l : 3 4 2 0 , 3 3 2 0 , 3 1 0 0 , 2 9 3 0 , 2 8 6 0 , 1
6 6 0
,
1 6 2 4
,
1 5 8 5
,
1 3 6 0
,
1 2 4 0
,
8 5 3
,
7 4 8
; ‘H N M R ( D M S O
一
d
。为溶剂 , T M S 内标)
aPPm :1.20(3 H , s ) , 2 . 3 6 ( 3 H , s ) , 3 . 2 3 ( 2
H
,
d
,
J =
9 H
z
)
,
3
.
7 3 ( Z H
, s
)
,
5
.
0 ( I H
,
t
,
J =
9 H
z
)
,
6
.
0 8 ( I H
,
s
)
,
6
.
3 3 ( I H
,
s
)
,
4
.
5 5 ( 1
H
,
s
)
,
4
.
7 1 ( I H
,
t
) 1 2
.
4 8 ( I H
,
s
)
;
H R M S
M
+
2 9 2
.
2 8 6 9 分子式 为 C 15H 16O 。 ( 计 算值
292.2878) 。 低分辨质谱 m /z:292(M + )261 ,
24
3
,
2 1 7
,
1
89
。 根据上述光谱测试数据 , 与文
献[, ”〕报道的 cnidim ol B 一致 , 并与标准 品测
混合熔点不下降 , 故鉴定晶 1 为 cn id im ol B ,
结构为色原酮 ,化学结构式见图 2 。
图 2 化合物 Iv 的化学结构式 ‘
结晶 V :片状淡黄色结晶 (乙酸 乙酷) ,
m p
23
2 ℃一 23 4℃ , 薄层层析展开 后紫外灯
下观察为土黄色荧光 。 U V 久黑Acnm :252 , 2 6 4 ,
2 7 2
,
3 1 1
。
I R v e m
一 ’
(金 刚钻附件 ):3 333 , 3
0 9 0
,
3 0 5 0
,
2 9 8 4
,
1 7 2 4
,
1 6 4 0
,
1 6 0 0
,
1 4 8 0
,
1 3 6 5
,
1 3 4 5
,
1 2 7 2
,
1 2 1 1
,
1 1 2 9
,
1 0 9 0
,
8 7 0
,
7 5 0
。 ‘H N M R a P P m ( D M S O )
: 1
.
6 2 ( 3 H
,
s
)
,
一
5 8 9
-
, s
)
,
3
.
7 2 ( Z H
,
d
,
7
e
P
s
)
,
7
.
1 0 ( 1
H
,
d
,
3
e
P
s
)
,
8
.
0 0 ( I H
,
d
,
3
e
P
s
)
,
8
.
2 1 ( I H
,
d
,
1 0
。p s ) , 1 0
.
3 7 ( i H
,
s
)
, 加重水此峰消失 。
其他不变 ;三氟醋配酞化后 , 此峰也消失 , 且
3一 H 、 4 一 H 化学位移向低场移动至 6.37 (i H ,
d )
,
8
.
1 7 ( I H
,
d )
,证明此一 O H 位于苯环 5 位
碳原子 。 从以上光谱数据与文献报道[ls 〕别异
欧前胡素一致 , 且与标准品测混合熔点不下
降 , 确证此化合物为别异欧前胡素 。
致谢 :紫外光语 由 中国药科大 学分析室
提供 , 核磁共振光讲得到 了金陵石油化工公
司研究院 帮助 , 红外光谱和质谱由仁 苏省理
化浏试 中心浏定 。
参 考 文 献
1 孙星衍 , 等.神农本草经.上海 :商务印书馆 , 1 9 5 · 32
2 中国医学科学院药物研究所 , 等 . 中药志 . 第三册.北
京 :人民卫生出版社 , 1 9 84 · 5 93
3 小家睦夫 :国外医学 一中医中药分册 , 19 84 . (5 ) : 59
4 G i
s
h
o
H
, e t a l
.
S h
o y a k
u g a k
u
Z
a s s
h i
,
1 9 8 4
,
3 8
:
2 2 1
5 陈志春 , 等 .药学学报 , 1 9 5 8 , 2 3 : 9 6
6 刘德祥 , 等 . 中药通报 , 1 9 5 5 , 1 3 ( 2 2 ) : 4 0
7 H i d
e
j i l
, e t a
l
.
S h
o y a k
u g a k
u
Z
a s s
h i
,
1 9 8 2
,
3 6
:
1 4 5
s 石贵德 . 植物研究杂志(日) , 2 9 7 2 , 4 7 : 3 2 6
9 A k i
n
i y
e
B
, e t a l
.
S h
o y a k
u g a k
u
Z
a s s
h i
,
1 9 8 5
,
3 9
:
2 8 2
1 0 向仁德 . 中草药 , 1 9 8 4 , 1 5 ( 9 ) : 1 4
2 1 向仁德 . 中草药 , 1 9 5 6 , 1 7 ( 2 ) : 6
1 2 L
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K H
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l
.
J P h
a r
m sc i 1 9 6 9
,
5 8
:
6 8 1
1 3 T
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0 5
.
J P h
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,
1 9 6 4
,
5 3
:
2 3 1
1 4 K
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( U S S R )
,
1 9 6 7
.
1 2 2
1 5 禹塌 吞再汇 , 等 . 生药学杂志 (日) , 1 9 8 5 , 3 9 ( 4 ) : 2 8 2
1 6 张涵庆 , 等 . 药学通报 , 1 9 5 0 , 1 5 ( 9 ) : 2
(
1 9 9 6
一
1 0
一
0 3 收稿 )
川明参营养化学成分的研究
渝州大学 (重庆 630033) 邵承斌 嵌
南京超新生物制品公司 吴鹤麟
西南农业大学动物养殖学院 俞纯方
李 宏
川明参 Ch uanm in认e二 v io la e e u m S h e n e t S h a n l a e e u m S h e h e t S h a n 〔‘〕的干燥根 。
俗称明参 ,为伞形科川明参属植物〔D 的干燥根 , 四川 化学试剂 :除特殊注明外 ,均为 A R 级 。
特产 ,主要分布于四川 , 湖北等地 , 多为人工栽培 , 较 仪器 :751 紫外分光光度计 , 日立 835一5 0 型氨基
少野生 , 其药用功效为祛风解热 、补肺镇咳图 , 为滋 酸自动分析仪等 。
阴要药. 在产地 ,川明参常作为滋补品食用 , 适用于 1.2 方法 :按文献川方法 , 制备川明参乙醚提取物 、
病后补虚和强壮身体 。川明参为药食同源植物 ,产量 乙醉提取物和水提取物作一般化学成分鉴别 。 按硫
高 ,经济效益好. 在川北巴中渔溪 , 为当地农民主要 酸苯酚法t4j 测定总糖和还原糖含量 。 用微量凯氏定
经济作物之一 。但直到 目前 , 尚未见有对这一资源的 氮法测定蛋白质含量 。 氨基酸 自动分析仪测定氨基
系统研究报道 。 本文初步研究了川明参一般化学成 酸含量 。 按文献即方法 ,略加修改测定总磷脂含量 。
分及主要营养成分含量 , 为进一步开发利用这一宝 2 结果
贵资源提供依据 。 2 . 1 多糖和还原糖含量 :以葡萄糖标准品为准 , 测
1 材料与仪器 得川明参多糖含量为 81.296士 1. 6 % ,还原糖含量
1.1 材料和方法:川明参:购 自巴中渔溪农贸市场 , 为 1.930 士。. 18 % 。
经鉴定为伞形科川明参属植物 Ch ‘nm in shen 沉。一 2 . 2 蛋白质和氨基酸 :用凯氏定氮法测得川明参粗
. 邵承斌 , 男 , 西南农业大学硕士 , 渝州大学副研究员 。 专业方向和主要兴趣 :麦类作物发育生理 , 天然产物的提取 、分离及其在医药保健领域的应用 。 主要研究成果 :麦植分化期间叶片和幼穆含量及转化酶活力的变化 ;绷激酶临床前研究 ;川明参研究等 。
一
5 9 0
-