全 文 ：南 丹 参 化 学 成 分 研 究
中国医学科学院药物研究所
北京
。。


李 静
黎莲娘 宋万志
摘要 从南丹参的根中首次分得
个脂溶性丹参酮类成分和
个水溶性酚酸类成分。 经
 、
 、
,



和

光谱测定 , 分别鉴定为丹参酮

人


、 丹参酮



、
一谷留醇


、
咖啡酸
万
、迷迭香酸


、迷迭香酸甲醋
砚
、 丹酚酸

顶
、丹 酚酸

姐
、丹 酚 酸


【
。
关匆词 南丹参 丹参酮类成分 水溶性酚酸类成分
南丹参
。
。
。

二

少






为唇形科






鼠尾草属植 物 。 在浙江 、 江西等
一些南方省区作丹参药用 , 且资源较多。 有关其化学成分未见报道 。 本文报道从南丹参根中
分得的
个丹参酮类成分和
个酚酸类成分的分离和鉴定 。经光谱及化学方法 , 并结合理化常数
等的测定 , 它们分别被鉴定为丹参酮
一










,

, 丹参酮











,

, 日一谷角醇


, 咖啡酸


、 迷迭香酸











 ,

, 迷迭香
酸甲醋

















, 硕
, 丹酚酸














, 孤
, 丹酚酸


 二









, 租
和丹酚酸












, 互
。 研究表明 , 南丹参中含
有与丹参相同的两大类成分 。因此本研究为南丹参资源利用提供了科学依据 。

材料和仪器
药材购自浙江省台州药材采购供应站 , 原植物经作者鉴定为 南丹参




 阮二

。。






。熔点测定用


型体视显微熔点测定仪 , 温度计未较正 。 紫外光谱用 岛津

一


型仪测定 , 红外光谱用




一







型仪测定 , 氢谱用







一
  ,







。型测定 , 质谱用

一

型质谱仪测定 。

提取和分离
南丹参粗粉



, 用
 乙醉回流抚取
次。 醉提掖浓缩后进行硅胶千柱 层 析 , 二氯
甲烷洗脱 , 按色带切割成
 份 , 每份分别用二氯甲烷洗脱 , 将第


份洗脱液浓缩 至 干 ,
乙醇结晶得化合物
, 第
一
 份洗脱液浓缩至干 , 乙醇溶解 , 滤出不溶物后静置 , 析出结晶
为化合物
。 不溶物用丙酮结晶得化合物
。
药渣继续用水提取
次 , 水提掖减压浓缩后 , 用乙醇调至含醇量为
 , 静置滤去沉淀 ,
水醇液浓缩 , 依次用氯仿 、 乙酸乙醋 、 正丁醇萃取。 乙酸乙酷部分用硅胶进 行 千 柱 层析 ,




一


 一






·

洗 脱 后 切
割为
份 , 各份用甲醇洗脱 , 合并 相同
组分 , 得


份及


份两部分 , 各部分分别经







 一
 柱层析用甲醉洗脱 , 多
次薄层制备 , 用不同配比的



一


 一



展开 , 得到
个化合物
、
、
、
飞 、 租 。 正丁醇部分经多次薄层制备后得到化合物
。

鉴定
化合物

桔红色针晶




。






℃ 。 与标准品棍合点样后仍 为单一斑
点 ,
 二一 二











。









,








,






,







,








。








一 ’




、




二

与文献〔‘〕报道的丹参酮
一
的

、
一


 

 

,




















, ,



 
















岌


 ,








现在中国医 学科学院医药生物技术研究所
《中草药 》


年第
 卷第
期 ·


·


光谱相同。






 ! ∀ # ∃ , 2 7 9 ( M + 一e H 。 ) , 2 6 1 ( M 仁e H 3一H Zo ) , 2 弓1 ,
2 3 3
。 故该化合物为丹参酮 I 一A 。
化合物 I : 紫褐色针晶 (M eZC O ) 。 m p 2 3 o ~ 2 5 1 ℃与文献记载的m p231~ 2 32℃ 相符 ,
与标准品混合点样后仍为单一斑点。 U V 。 。二 ( E t 0 H ) n m ( 1 0 9 。) : 2 4 4 ( 5 . 5 4 ) , 2 6 1 s h ( 4 . 2 9 ) ,
2 7 0
(
连.2 5 ) , 3 2 2 ( 3
.
6 6
)
,
4 1 5
(
3
.
6 7
)
。
I R ( K B
r
)
e m
一 ’: 1 6 6 7 ( W )
, 一6 5 9 与文献〔2〕
报道的丹参酮 I 的 U V 、 I R 光谱相同 。 M S n i / z : 2 7 6 ( M + ) , 2 4 5 ( M + 一C O ) 。 故 化合物
l 确定为丹参酮 I 。
化合物l : 白色片晶 , m p 1 3 7 一138 ℃ , M S 裂解与文献〔3 〕报道的日一谷 街醇裂解 相同 。
与日-谷 街醇标准品混合T L C 检查为单一斑 点 , 推定此化合物为日一谷 街醇 。
化合物W : 淡黄色无定形粉末 (未进行结晶处理 ) : 三氯化铁一铁氰化钾及澳甲 酚 绿均
为阳性 , 香荚兰醛显黑色 。 ’H N M R ( D : 0 ) : 6 . 5 4 ( I H , d , J = 1 5 . 9 , 一C = C H ) , 7 . 2 3
(
I H
,
d
,
J
=
1 6
.
0
,
H C
=
C
一 )
,
7
.
1 5
(
一H , d , J = 2 . 0
)
,
7
.
0 7
(
x H
,
d d
,
J
二 2 . 0 / 5
. 3 )
,
6
.
9 1
(
I H
,
d
,
J
二 。. 2 ) 为芳环上的3个氢 , 与文献〔4〕报道的咖啡酸相符。其T L C 的 R ,值、
荧光颜色及 H P L C 的R t值均与咖啡酸一致 , 故此化合物为咖啡酸。
化合物 V : 淡黄色无定形粉末 。 三氯化铁 一铁氰化钾及澳甲酚氯显色均为阳 性 , 香荚兰
醛显粉红色。 U v 几。 ‘ : ( E t 0 H ) n m ( 1 0 9 。 ) : 2 0 3 ( 4 . 5 2 ) , 2 2 0 ( 4 . 2 4 ) , 2 8 9 ( 4 . 0 7 ) ,
3 2 5
(
4
.
1 4
)
。
I R v 欲f em 一 ‘ : 3 5 0 0 ~ 3 3 1 0 , 1 7 5 0 ( s h ) , 1 7 2 0 , 1 6 3 0 , 1 6 1 5 , ‘H N M R ( M e : C O -
d 。)
: 3 . 0 5 ( Z H
,
m
,
A
r 一C H Z )
,
5
.
5 1
(
I H
,
d d
,
J
=
5
.
4
/
7
.
9
, 一C H C 0 0 H )
,
6
.
2 2
(
一H ,
d
,
J
=
1 6
, 一C = C H )
,
7 一 5 ( 一H , d , J 二 1 6 , H C = C 一 ) , 6 . 6 2 一 7.14 ( 6H , m , A r -
H
)
与文献〔“〕报道的迷迭香酸的U V 、 ’H N M R 一致 。 其T L C 的Rf 值 、 荧光颜色及H P L C 的
R t值均与迷迭香酸相同 , 因此该化合物为迷迭香酸。
化合物 VI : 淡黄色无定形粉末 , 香荚兰醛显粉红色 , 嗅甲酚绿显色 阴性。 表明分子 中不
含游离轻基 。 9 0 兆 ’H N M R 谱图与迷迭香酸柑似 · 5 0 0 兆 ‘H N M R ( M e Z C O 一d 。) : 3 . 0 3 ( Z H ,
m
,
A 卜C H Z) , 5 . 1 6 ( I H , d d , J = 4 . 9 / 5 . 1 , 一C H C O ) , 3 . 6 6 ( 3 H , s , 一O C H 3 ) ,
结合本化合 物负酸佰跳特征 , 散甲基连挂在拨基上 。 6 . 2 7 ( I H , d , J = 1 5 . 9 , 一C = C H ) ,
7
.
5 3
(
I H
,
d
,
J
二 1 5 . 9 , H C = C (
)
,
6
.
5 5
(
I H
,
d d
,
J
= 2
.
0
/
5
.
0
)
,
6
.
7 2
(
I H
,
d
,
J
=
8
.
0
) 和6.了9 ( I H , d , J = 2 . 0 ) 为 丹参 素芳环上的3个氢 , 而6.53 ( IH , d , J = 8 . 2 ) ,
7
.
0 0
(
I H
,
d d
,
J
=
1
.
7
/
5
.
1
)
,
7
.
1 6
(
I H
,
d
,
J
= 1
.
5
) 为咖啡酸芳环上的3个氢 , F A B -
M S m /
z :
3 7 5
( M
+ l
)
,
I R
v 盔缪 ’O , e m 一 ‘: 3 5 0 0 , 1 7 2 0 , 1 6 5 5 , 1 6 4 。。 因此推测此化合物为
迷迭香酸甲酪。
化合物孤: 黄色无定形粉末 , 三氯化铁一铁氰化钾及澳甲酚氯显色均为阳性 , 香荚 兰醛
显血青色 。 U V 。 。 、 ( E t C H ) n m ( 1 0 9 。 ) : 2 0 4 ( 4 . 6 7 ) , 2 一7 ( 4 . 4 7 9 ) , 2 5 5 ( 4 . 4 0 ) , 3 3 6 ( 4 . 3 3 ) 。
H N M R ( M
e Z e o 一d 。 )
: 6
.
2 5 ( x H
,
d
,
J
=
1 5
.
5
, 一C = C H )
,
5
.
0 2
(
I H
,
d
,
J
=
1 5
.
5
,
H C
=
C
一)
,
3
.
0 1
(
Z H
,
m
,
A
r 一C H : )
,
5
.
1 6
(
x H
,
d d
,
J
=
5
.
0
/
7
.
9
, 一C H 一C O )
,
6
.
2 0
~
7
.
2 5
(
1 0 H
,
m
,
A
r 一H ) 均与文献〔6 〕报道的丹酚酸A 的 U V 、 ’H N M R 一致 。 其T L e 的 R ,
值 、 荧光颜色 以及 H P L C 的R t值均 与丹酚酸A 相同 , 故确证该化合物为丹酚酸A 。
化合物孤 : 黄色无定形粉末 , 三氯化铁一铁氰记钾 、 澳甲酚氯显色均为阳性 , 香 荚 兰醛
显蓝色 。 ‘H N M R ( M e : C O 一 d 。 ) 3 . 1 0 ( Z H , m , A r 一C H : ) , 5 . 2 0 ( I H , d d , J = 5 . 0 /
7
.
9
,
C H
一C O )
,
6
.
4 3
(
一H , d , J = 1 6 , 一 C = C H ) , 7
.
9
(
I H
,
d
,
J
= 1 6
,
H C
=
C
一 )
,
·
3 4 8
·
,
m
,
A
r 一H )
,
U V
。 。 二
( E t O H )
n m ( 1
0 9 )
: 2
.
0 3
(
4
.
6 4 )
,
2 1 7
(
4
.
4 2
)
,
2 5 5
(
4
.
3 0
)
,
3 1 2
(
4
.
2 2
)
,
3 4 2
(
4
.
3 6
) 与文献〔7〕报道的丹酚酸C 的 ’H N M R 、 U V 相 同。其
T L C 的R f值 、 荧光颜色及H P L C 的R t值均与丹酚酸C 相同 , 故化合物现为丹酚酸C 。
化合物 双: 淡黄色无定形粉末 , 三氯化铁一铁氰化钾、 嗅甲酚绿显色均为阳性 , 香荚兰
醛显玫瑰红色 。 T L C 的R f值 、 荧光颜色及H P L C 的R t值均与丹酚酸B 一致 。 ‘H N M R ( M e :
C O 一d 。 )
: 3
.
0 5 ( 4 H
,
m
,
Z A
r 一C H : )
,
5
.
1 9
(
Z H
,
d d
,
J
= 4
.
7
,
Z C H
一C O )
,
4
.
4 2
(
x H
,
d
,
J
=
4
.
6
) 和 5.7 9 ( xH , d , J = 4 . 7 ) 为二氢吠喃环上的 2 个氢 , 6 . 3 2 ( I H , d , J = 1 5 . 6
一 C = C H )
,
7
.
5 3
(
I H
,
d
,
J
=
1 5
.
9
,
C H
=
C
一)
,
7
.
7 1
(
一H , d , J = 8 . 5
)
,
6
.
5 8
(
I
H
,
d
,
J
=
5
.
5
) 为与吠喃环相并的芳环上的 2个氢 。 6 . 6 7 ( I H , d , J = 1 . 8 ) , 6 . 4 0 ( I H , d d ,
J
=
1
.
8
/
8
.
0 6
)
,
6
.
6 3
(
I H
,
d
,
J
=
8
.
0
) 为与吠喃环相连的苯环上的3个氢 , 6 . 8 4 ( I H ,
d
,
J
= 1
.
8
)
,
6
.
6 2
(
I H
,
d d
,
J
=
1
.
5
/
5
.
0 2
)
,
6
.
7 1
(
I H
,
d
,
J
=
8
.
0 3
) 及6 .55 ( IH ,
d
,
J
= 2
.
1
)
,
6
.
6 6
(
I H
,
d d
,
J
=
2
.
1 0
/
s
,
1 6
)
,
6
.
7 9
(
I H
,
d
,
J
=
5
.
1 6
) 分别 是2个丹
参素芳环上的氢 , 故此化合物为丹酚酸B 。
致谢: 酚酸类化合物对照品 由本所黎莲娘教授提供 , 脂溶性标准品 购 自卫生部药检所 ,
尤谱由本所仪器分析 室代测 。
参 考 文 献
1 K akisaw a H , e t a l . T e t r a h e d r a l , 1 0 6 5 ,
2 4 ( 8 ) 1 4
:
3 2 3 1
2 B
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J C h e m s o e
,
(
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,
1 9 6 8
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( 1 )
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4 8
3
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.
2
几 d . 1 9 7 5
.
2 7 9
4 蒋 毅 , 等.医药工 业 , J g s 7 , 1 5 ( s ) : 3 5 0
5 C h a
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J
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J o
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,
1 9 7 5
,
4 0
( 1 2 )
:
1 8 0 4
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,
1 9 8 4
,
5 0 ( 3 )
:
2 2 8
7 A I C h
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3 , e t a l
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,
1 9 8 8
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1 ( 5 5 )
: 1 4 5
(
1 9 9 3
一 x Z 一 1 1收稿 )
1 9 9 5年 《中草药 》杂志征订启事
《中草药 》杂志由国家医药管理局中草药情报
中心站主力., 国家医药管理局天津药物 研 究院 出
版 。 本刊为药学科技学术性期刊 , 1 9 9 2 年荣获国家
科委 、 中共中央宣传部 、 新闻出版署组织的全国优
秀科技期刊评比一等奖 : 1993年荣获天津市第二届
优秀期刊奖; 最新公布本刊为1992一19 9 3年中国自
然科学核心期刊 , 并位居30 种核心期刊之24位 , 列
中药学期刊之首位。本刊主要报道中草药化学成分;
药剂工艺 、 生药炮制和产品质量检验方法: 药理实
验和临床观察; 药用动植物饲养 、 栽培 、 鉴别和资
源调查等方面的研究论文 , 辟有综述 、 研究简报、
学术动态 、 信息 、 译文等栏 目 , 并报道新药及新产
口目口 。
本刊为月刊 , 每月25 日出版 , 国内 外 公 开 发
行。 国内邮发代号: 6一 7 , 国外代号: M 221 , 每
期定价3 .80 元 , 请向当地邮局办理订阅手续。
《中草药 》 19 9 4年第25 卷第7期 一 3 4 9