全 文 ：9 3 %H A。
, 用醋酸酮和亚铁氰化钾显色 ) ,与
标准品对照 ,证实其分别为 aP lm it 。 a c记 和
m y r i s t ie a e id
。
v 和 矶 与标准品对照分别 各谷街醇和蔗
糖 。
沙世炎 , 等 . 中草药有效成分分析法 . 上册 . 北京 : 人民卫
生 出版社 , 1 9 8 2 . 1 5 6
r 济 , 等 . 中草药 , 1 9 8 1 , ( 1 2 ) : 1 0
中科院上海药物研究所植化室 . 黄 酮体化合物 鉴定手
册 . 北京 . 科学出版社 , 1 981 . 6 91
4 D h a r K I
, e t a l
.
P l
a n t
参 考 文 献
S t u d i e s o n t h e C h e m i c a l C o n s t i t u e n t s o f J a P a n e s e H o n e y s u e k l e
H
u a n g L i y in g
,
L u Z h i
z
h
e n , L i Ji b i a o
, e t a l
M
e d
, 1 9 7 0 , 18 ( 4 )
: 3 32
.
( 1 9 9 5
一
10
一
1 6 收稿 )
( L o n i ce ar j即o n i c a )
S ix e o m p o u n d s w e r e i s o la t e d f r o m oL
n i c e ar 7
a
P
o 二 i e a e o ll e e t e d in J in n i n , S h a n d o n g P r o v i n e e
.
O
n t h
e
b
a s is
o
f
e
h
e
m i
e a l e v id
e n e e s a n d s p e e t r a l a n a ly
s i s
, t h
e y w e r e e lu e id
a t e d
a s e o r y m b o s i n ( I )
,
5
一
h y d
r o x y l
一
3
, ,
4
` ,
7
-
t r i m e t h
o x y f l
a v o n e ( I )
,
p a l m i t i
。 a e i d ( , ) , m y r is t ie a e id ( VI ) ,件s i t o s t e r o l ( V ) a n d s u e r o s e ( 切 ) . 1 a n d 1 w e r e
i s o la t e d f
o r t h
e
f i
r s t t i m e f r o m t h is p l a n t
.
野山参叶中人参皂试的分离与鉴定
白求恩医科大学 (长春 1 3。。 2 1) 李 静 带 卫永第
摘 要 从野山参叶中分离并鉴定了 5 个化合物 , 经测定理化常数和波谱分析 ,分别鉴定为人参
皂贰 一 R卜2 、 一 R h l 、 一 R g Z 、 一 R g 、和 一 R e 。
关键词 野山参叶 人参皂贰 分离 结构鉴定
野 山参 叶 为五 加科 人参 属 植物 人参
尸。 an x g ln se gn c
.
A
.
M e y
. 的叶 。 近年来 , 国
内外学者从人工栽培的园参叶中分离得到多
种人参皂贰〔 ,一 6〕 , 但对野 生的人参叶中单体
皂贰的分离未见报道 。 作者对野 山参叶的化
学成分进行研究 , 经过反复干柱层析及重结
晶纯化 ,分得 5个皂贰类化合物 , 经理化常数
测定及波谱分析确定它们分别为人参皂贰 -
R h Z
、 一
R h ,
、 一
R
o Z 、 一 R , ,和一 R e ,其中具有抗癌活性
的人参皂贰 一 R h Z的收率比红参高 3 . 4 倍 〔了〕 。
1 仪器与材料
熔点测定用 K of le r 显微熔点测定仪 (温
度未校正 ) 。 红外光谱用美 国 iN co l e t S D X -
F T 型红外光谱仪测定 。 质谱用 V G 一Q ua t or
四极串联有机质谱仪测定 。 旋光度用 W Z Z 一 1
型 自动指示旋光仪测定 。 核磁共振光谱用
v a r ia n
一
U n i t y
一
4 0 0 型核磁共振仪测定 。 D 4 o Z。
型大孔吸附树脂为南开大学化工厂生产 ; 硅
胶 G l o一 4 0 拌和硅胶 H l o 一 4 0拜均为青岛海
洋化工厂生产 。 实验用野山参叶采 自吉林省
辉南县野生动植物自然保护区 ,经抚松县高
级农艺师许忠祥鉴定为野 生的 尸。 an x g i n -
s e n g e
.
A
.
M e y
. 的叶 。
2 提取与分离
野山参叶 5 8 09 粉碎后用 95 % 乙醇回流
提取 ,得乙醇提取物 , 此提取物经大孔树脂吸
附依次 以水 洗脱 , 乙 醇 梯度 洗脱 ( 20 %一
95 % )
。 回收乙醇得洗脱物 A 和 B 。 A 经硅胶
柱层析 (洗脱剂为 C H C 13一 M e O H g : 2 )及重
结晶纯 化得 化合物 I Z om g ; 洗脱 物 B (取
· A dd r e s s : L i Jin g
,
eB
r
h
u n e
M
e d ie a l U n iv e r s i t y
,
C h
a n g e h
u n
《中草药 》 19 9 6 年第 2 7 卷第 1 1期 · 6 4 7 ·
5 09 )经反复硅胶柱层析 (洗 脱剂为 H C C 13-
M
e( )H
一
H ZO =5 6
, 3 5 , 10 和 C H C 13一 M e O H -
E t o A e
一
H ZO 一 2 : 2 : 4 : 1 )及重结晶纯化分
别得 到化 合物 l ( 1 9m g ) , l ( 1 2 5 Om g ) , VI
( 5 8m g )和 V ( 1 2 Om g ) 。
3 鉴定
化合物 I : 无色针状结晶 ( 甲醇 ) , m p 2 1 8
一 2 2 0℃ , 〔 a 〕留一 2 3 . 0 ’ ( e , 0 . 6 5 , M e O H ) 。
I R v轰史。 m 一 ’ : 3 3 0 0 ( O H ) , 2 9 6 0 ( C H : ) , 1 6 5 0 ( C
= C )
,
1 3 8 0 ( C H
3
)
,
1 0 8 0 ( C
一
O )
,
8 9 0 (件D 一毗
喃糖贰特征吸收 ) 。 F A B 一M S m / z : 64 5〔M +
N a 〕+ 给出分子量为 6 2 2 , m / z : 4 5 3 〔M + N a 一
1 6 2〕+ 为分子离子失去一分子葡萄糖的碎片
离子峰 。 ` H N M R ( C D 3O D )占( p p m ) : O· 8 9一 1 ·
2 0 (各 3 H , s , 6 X C H 3 ) , 1 . 7 1 和 1 . 7 6 (各 3 H ,
s , Z X > C 一 C < C H 3 ) , 4 . 4 2 ( I H , d , J = 7 .
SH z
,葡萄糖的 C l ` 一 H ) , 5 . 1 9 ( I H , m , C Z。一 H ) 。
` 3
C N M R 数据见表 。 化合物 I 与人参皂贰 -
R
h Z对照品同板薄层层析 , R f 值完全一致 , 综
合上述光谱数据可证明化合物 I 为人参皂贰
一
R h
Z即 2 0 ( S )一原人参二醇一 3 一O 一份D 一毗喃葡萄
糖贰 。
化合物 l : 白色粉末 ( 乙醇一乙酸 乙醋 ) ,
m p 2 4 5 一 2 4 6 . S C , 〔 a 〕咎 = 19 . 0 0 ( e , 0 . 9 ,
M e O H )
。
I R 。票乳 e m 一 ` : 3 4 0 0 ( O H ) , 2 9 4 0
( C H
Z
)
,
1 6 6 0 ( C = C )
,
1 3 90 ( C H
3
)
,
10 8 0 ( C
-
O )
,
5 9 0 (件D 一毗喃糖贰特征吸收 ) 。 F A B 一M S
m / z
: 6 6 1 〔M + N a 〕+ 给出分子量为 6 3 8 ,扣除
原人参二醇分子量 47 6 , 只能是贰元相接一
分子葡萄糖 , m / z : 4 9 为分 ,子离子失去一分
子 糖的 碎 片离 子 峰 。 ` H N M R ( C D 3O D ) a
( p p m )
: 0
.
9 5一 1 . 2 4 (各 3 H , S , 6 又 C H 3 ) , 1 . 7 1
和 1 . 7 6 (各 3 H , S , Z x > C = C < C H ) , 4 . 4 5
( I H
,
d
,
J = SH
z )表明葡萄糖为 俘构型 。 ’ 3C N -
M R 数据见表 。 化合物 I 与人参皂贰 一 R h l对照品同礴层层析 , R f 值完全一致 ,综合上述分析可确定 I 为人参皂贰一 R h ,即 20 ( s ) 一原
人参三醇一 6一 O 一件D 一毗喃葡萄糖贰 。
化合物 l : 无色针状结晶 (乙 醇一乙酸 乙
酷 ) , m p : 18 6~ 1 8 8 . 5℃ , 〔a 〕留= 6 . 5 ( c , 0 . 1 7 ,
M
e O H )
。
I R 。黑 。 m 一 ` : 3 4 0 0 ( O H ) , 2 9 4 0
( C H
:
)
,
16 5 0 ( C = C )
,
1 3 8 0 ( C H
3
)
,
10 8 0 ( C
-
O )
,
8 9 0 (件D 一毗喃糖贰特征吸收 ) 。 F A B 一M S
m / z
: 8 0 7 〔M + N a 〕+ 表明分子量为 7 8 4 , m /
2 6 6 1 〔8 0 7一 14 6〕+ 表明此贰中存在末端 鼠李
糖 , m / z : 4 9 9 〔M + N a 一 1 62一 1 4 6〕+ 表明分子
中存在一个双糖即葡萄糖和鼠李糖 。 ` H N M R
( C D
3
O D ) a p p m
: 0
.
9 5 一 1 . 2 7 (各 3 H , s , 4 火
C H
3
)
,
1
.
0 5 ( 6H
, s , 2 X C H
3
)
, 1
.
7 2 和 1 . 7 8
(各 3 H , s , Z X > C = C < C H 3 ) , 1 . 3 2 ( 3 H , d , J
~ 6H z
, 鼠李糖末端甲基 ) , 4 . 卜 7 3 ( I H , d , J一 7 .
SH z
, 葡萄糖 C I一 H ) , 5 . 2 2 ( I H , d , J = ZH z , 鼠
李糖端基氢 ) 。 ’ 3C N M R 数据见表 。 化合物 l
与人参皂贰 一 R g Z对照品同板薄层层析 , R ; 值
完全一致 。 综合上述数据可确定化合物 l 为
人参皂贰 一R g Z即 20 ( s ) 一原人参三醇一 6一 O 一 a 一 L -
毗喃鼠李糖 一 (1 ~ 2 ) 一日一 D 一毗喃葡萄糖贰 。
化合物 VI : 白色晶性粉末 ( 乙醇 一乙酸 乙
酷 ) , m p 1 9 1一 1 9 3 . S C , 〔a 〕誉= 2 6 . 0 0 ( c , 0 . 3 ,
M e O H )
。
I R v轰乳 。 m 一 ’ : 3 4 0 0 ( O H ) , 2 9 0 0
( C H
Z
)
,
1 6 5 0 ( C = C )
, 1 4 0 0 ( C H
3
)
,
1 0 8 0 ( C
-
O )
,
8 9 0( 卜D 一毗喃糖贰特征吸收 ) 。 F A B 一M S :
m / z
: 8 2 3〔M + N a 〕+ 表 明分子量为 8 0 0 , m / z :
6 6 1 〔M + N a 一 1 6 2 〕+ , m / z : 4 9 9 〔M + N a 一 2
x 1 6 2〕+ 分别为分子离子失去一分子葡萄糖
和两 分子 葡萄糖的碎片离 子 峰 。 ’ H N M R
( C D
3
O D )己p p m : 1 . 0 9一 1 . 4 2 (各 3 H , S , 6 只
C H
3
)
,
1
.
6 0 和 1 . 7 7 (各 3 H , S , Z X > C = C <
C H
3
)
,
4
.
7 1 和 4 . 7 5 (各 I H , d , J = SH z ) , 5 . 2 0
( I H
,
C
2 4 一
H )
。 ` 3
C N M R 数据见表 。 化合物 N
与人参皂贰 一 R g : 对 照品同板薄层层析 R ; 值
完全一致 ,综合上述分析数据可确定化合物
VI 为人参皂 贰 一R : , 即 20 ( s 关原人参三醇 一 6 -
O
一件D 一毗 喃萄萄糖一 20 一 O 一月一 D 一毗 喃葡 萄 糖
贰 。
化合物 V : 无色针状结晶 (含水 甲醇 ) ,
m P ZO O一 2 0 2 . s oC , 〔a 〕留= 一 1 . 50 0 ( e , 0 . 5 2 ,
M e O H )
。
I R ,票宾 。 m 一 ` : 3 3 7 0 ( O H ) , 2 94 0
(C H
Z
)
, 1 6 5 0 ( C = C )
,
14 0 0 ( C H
3
)
,
1 08 0 ( C 一
O )
,
9 0 0 (各D 一毗喃糖贰特征吸收 ) 。 F A B 一M S :
一
6 4 8
-
m /2 9 6 9 〔 M+ N a 〕 ` 示分子量为 9 4 6 , m / 2 8 0 7 , C H 3 ) , 4 . 4 5 和 4 . 7 2 ( ZH , d , J = 7 H z , 葡萄糖
6 6 1
,
4 9 9 分别为分子 离子失去一分子葡 萄 C l 一 H ) , 5 . 2 0 ( I H , d , J一 ZH z , 鼠李糖端基 H ) 。
糖 、 失去两分子葡萄糖和失去一分子鼠李糖 v 与人参皂贰一 R 。 对照品同板薄层层析 R ; 值
的碎片离子峰 。 ’ H N M R (C D 3O D )占P m : 0 . 95 完全一致 。 综合上述数据可确定化合物 V 为
一 1 . 2 5 (各 3 H , s , 4 x C H 3 ) , 1 . 0 5 ( 6H , s , Z X 人参皂贰 一R e 即 2 0 ( S ) 一原人参三醇 一 6一O 一 a 一 L -
C H
3
)
,
1
.
3 2 ( 3 H
,
d
,
J = 6 H
z , 鼠李糖末端 甲 毗喃鼠李糖一 ( 1~ 2卜件D 一毗喃葡萄糖一 2 0一 O -
基 ) , 1 . 7 0 和 1 . 7 8 (各 3 H , s , 2 又 > C = C < 月一 D 一毗喃葡萄糖贰 。
表 化合物 I 一 V 的 ` 3 C N M R 数据 ( C D 3 O D 3 )
碳位 1 1 1 VI V 碳位 x 皿 一 w v
4 0
.
3
2 7
.
6
7 8
.
3
4 0
.
4
6 1
.
5
3 0
3一 G l u
一 1
2 8
.
7
16
.
4
17 7
10 7
.
8
75
.
9
78
.
4
72
.
3
78
.
0
63
.
1
3 2
.
2
16
.
4
1 7
.
3
3 2
.
1
1 7
.
2
1 7
.
3
3 1
.
9
1 6
.
4
1 7 4
3 1
.
8
17
.
3
1 7
.
5
289
Qùq曰`任ū乃口一
6一 G l u
- 笠’ 1 0 1 . 8
一 6
6一 R h a
一 l
一 2
一 3
一 4
1 0 5
.
8
7 5 7
8 1
.
2
7 1
.
9
8 0 1
6 3
.
2
1 0 1
.
7
7 9 8
7 7
.
9
7 2 3
7 9
.
3
6 3
.
2
10 1
.
6
72 5
7 1
.
9
74 1
6 9
.
7
18
.
1
98
.
3
7 5
.
4
7 9
.
1
7 1
.
9
7 8
.
1
6 2
.
6
.7948623
.801729463
-2书
月冲5
1 0 1
.
8
.724
一 5
::
.
:
9 8
,
6
7593
7 1
.
4
匕J只à7862
4 0
.
5
2 7
.
5
9 0
.
9
4 0
,
7
5 7
,
9
1 9
.
6
3 6
.
2
3 8
.
3
5 1
.
0
4 0
.
5
3 2 3
7 1
.
9
4 8 9
5 1
.
6
3 2
.
3
2 6
,
2
5 7
.
9
1 7
.
1
1 6
.
4
7 4
.
8
2 7
.
5
3 6
.
3
2 3
.
1
12 6
.
2
1 3 2
.
3
2 6
.
2
1 8
.
0
4 0 5
2 7 9
7 9
.
4
40
.
7
6 2
.
1
7 7
.
9
4 5
.
6
4 2
.
1
5 1
.
1
40
.
5
3 2
.
2
7 1
.
9
48
.
9
5 2
.
8
3 1
.
7
2 7
.
5
5 5
.
4
1 7
.
6
1 7
.
9
74
.
8
2 7
.
5
3 6
.
5
2 3
.
6
1 2 6
.
5
1 32
.
3
2 6
.
2
1 7
.
9
4 0
.
3
2 7 9
7 2 3
4 0
.
5
6 1
.
5
7 8
.
1
4 6
.
2
4 2
.
0
5 0
.
7
4 0
.
3
3 2
.
2
7 1
.
9
4 9
.
3
5 2 6
3 2
.
0
2 7 7
5 5
.
1
1 7
.
8
1 7
.
7
7 4
.
1
2 6
.
6
3 6
.
3
2 3
.
3
1 2 6
.
2
1 3 2
.
0
2 5
.
9
1 7
.
4
40
.
5
2 7 9
78
.
5
40
.
5
6 2
.
0
7 7
.
9
4 5
.
6
4 2
.
0
5 0 0
4 0
.
5
3 1
.
7
7 1
.
5
4 8
.
9
5 2
.
7
3 1
.
2
2 7 5
5 2
.
7
17
.
9
1 7
.
9
8 5
.
2
2 3
.
1
3 6
.
9
2 4
.
5
1 2 6
.
1
1 3 1
.
2
2 6
.
2
1 8
.
3
7 5
.
1
4 6
.
1
4 2 0
5 0
.
0
4 0
.
3
3 2
.
0
7 1
,
3
4 8
.
9
5 2
.
5
3 1
.
0
2 7
.
3
5 2
.
5
17
.
7
17
.
7
8 5 0
2 2
.
9
3 6
.
7
2 4
.
2
12 5
.
9
13 2
.
3
2 5
.
9
18
.
0
一 6
2 0一 G l u
一 l
一
2
一 3
一 4
一
5
一 6
12345687910H234巧6789然
参 考 文 献
蔡培列 ,等 . 药学通报 , 1 9 8 2 , 17 : 5 0 0
徐绥绪 ,等 . 植物学报 , 1 9 86 , 28 : 9 5
陈英杰 ,等 . 药学学报 , 1 9 8 7 , 2 2 ( 9 ) : 6 8 5
张绍林 ,等 . 药学学报 , 1 9 8 9 , 2 4 ( 1 1 ) : 8 7 7
陈英杰 , 等 . 药学学报 , 1 9 90 , 2 5 ( 5 ) : 3 7 9
Y a h a r a S
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
, 1 9 7 6
,
2 4
: 2 20 4
北川勒 , 他 . 药学杂志 , 1 9 8 3 , 1 03 ( 6 ) : 6 1 2
( 1 9 9 5
一
1 0
一
2 2 收稿 )
I s o l a t i o n a n d I d e n t i f i e a t i o n o f G i n s e n o s i d e f r o m t h e L e a v e s o f W i l d G i n s e n g ( P a n a x g i n s e n g )
L i Ji n g
,
W
e i Y
o n g d i
F iv e e o m p
o u n
d
s w e r e i s o l
a t e d f
r o
nr t h
e
l
e a v e s o f w il d G in s e n g ( P a n a x g i n s e n g C
.
A
.
M
e y e r ) e o ll e e t e d i n
J ili n P r o v i n e e
.
T h
e i r e h
e
m i
e a
l
s t r u e t u r e s w e r e id
e n t if i
e
d
a s g in s e n o s id
e 一
R
h : , 一
R
h : , 一 R : :
, 一
R
: 1 a n
d
一
R
。 o n t h
e
b
a s i s
o f m e l t i n g p o i n t
,
IR
, `
H
, ’ 3 C N M R
,
F A B
一
M S a n d e h e m ie a l e v id e n e e s
.
《中草药 》 1 9 9 6 年第 27 卷第 n 期 · 64 9 .