全 文 ：广 西 植 物 Guihaia Mar．２０１４,３４(２):１５１－１５４ http://journal．gxzw．gxib．cn
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０２．００３
关小丽,黄永林,刘春丽,等．荔枝皮化学成分的研究(Ⅰ)[J]．广西植物,２０１４,３４(２):１５１－１５４
GuanXL,HuangYL,LiuCL,etal．StudyonthechemicalconstituentsofLitchichinensispericarp(１)[J]．Guihaia,２０１４,３４(２):１５１－１５４
荔枝皮化学成分的研究(Ⅰ)
关小丽１,２,黄永林１,刘春丽１,３,李典鹏１∗
(１．广西植物功能物质研究与利用重点实验室,广西植物研究所,广西 桂林５４１００６;
２．广西中医药大学,南宁５３０００１;３．广西师范大学,广西 桂林５４１００４)
摘 要:采用SephadexLHＧ２０、MCIgelCHP２０P和ToyopearlButlyＧ６５０C等柱色谱,反复对８０％乙醇荔枝
皮提取物进行分离、纯化,得到７个多酚类化合物.根据波谱分析以及文献数据对比,分别鉴定为对羟基苯甲
酸(１)、原儿茶酸(２)、(＋)儿茶素(３)、(Ｇ)表儿茶素(４)、原花青素A２(５)、aesculitanninA(６)、槲皮素Ｇ３ＧOＧβＧDＧ
葡萄糖苷(７).除５以外的化合物均为首次从荔枝果皮中分离得到.
关键词:荔枝皮;多酚类;化学成分
中图分类号:Q９４６．８ 文献标识码:A 文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０２Ｇ０１５１Ｇ０４
Studyonthechemicalconstituentsof
Litchichinensispericarp(１)
GUANXiaoＧLi１,２,HUANGYongＧLin１,LIUChunＧLi１,３,LIDianＧPeng１∗
(１．GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstituteofBotany,
Guilin５４１００６,China;２．GuangxiUniversityofChineseMedicine,Nanning５３０００１,China,
３．GuangxiNormalUniversity,Guilin５４１００４,China)
Abstract:The８０％ethanolextractsoftheLitchichinensispericarpwasisolatedandpurifiedbySephadexLHＧ２０,
MCIgelCHP２０P,ToyopearlButlyＧ６５０Ccolumnchromatographytoyieldsevenphenoliccompounds．TheirstrucＧ
tureswereidentifiedbytheanalysisofspectraldataas:pＧHydroxybenzoicacid(１),３,４Ｇdihydroxybenzoicacid(２),
(＋)Ｇcatechin(３),(Ｇ)Ｇepicatechin(４),procyanidinA２(５),aesculitanninA(６),quercetinＧ３ＧOＧβＧDＧglucopyranoside(７)．
Althecompoundsexcept５werereportedfromL．chinensispericarpforthefirsttime．
Keywords:Litchichinensispericarp;polyphenols;chemicalconstituents
荔枝(Litchichinensis)为无患子科常绿植物的
果实,是一种有名佳果,其营养丰富,味甜肉嫩,色泽
鲜艳,主产于我国南方,目前以广西、广东、福建等省
(自治区)栽培最多.在荔枝的深加工过程中产生的
大量荔枝果皮作为大宗农产品废弃物至今未能较好
地得到有效开发和利用.荔枝果皮含有大量的多酚
类化合物,具有降糖、降血脂、抗氧化、抗菌、抗炎等
生物活性,是极具有开发成保健品乃至药品的潜在
资源(何会等,２００９;李书艺等,２０１０;宋茹等,２０１０;
周玮婧等,２００９,Köhleretal,２００８).目前国内外
对荔枝果皮的物质基础研究不多.为了更全面地掌
握荔枝果皮的药效物质基础,本研究运用现代分离
手段和鉴定技术,从新鲜荔枝果皮８０％乙醇提取物
中分离得到７个多酚化合物,根据波谱分析(１HＧ
NMR、１３CＧNMR)以及文献数据对比分别鉴定为对
羟基苯甲酸(pＧhyＧdroxybenzoicacid,１)、原儿茶酸
收稿日期:２０１３Ｇ１２Ｇ０５ 修回日期:２０１４Ｇ０１Ｇ２３
基金项目:广西科技合作与交流计划项目(桂科合１２９８０１４Ｇ１０);广西自然科学基金(２０１１GXNSFD０１８０３８);广西植物研究所基本业务费(桂植业
１３００２);广西植物功能物质研究与利用重点实验室开放基金(ZRJJ２０１３Ｇ７).
作者简介:关小丽(１９８８),女,广西梧州市人,硕士研究生,主要从事天然产物化学及药理研究,(EＧmail)gxi１１７g＠１６３．com).
∗通讯作者:李典鹏,博士,研究员,主要从事天然产物物质基础、生物活性及开发利用研究,(EＧmail)ldp＠gxib．cn.
图１ 化合物１－７的结构式
Fig．１ Chemicalstructuresofcompounds１－７
(３,４Ｇdihydroxybenzoicacid,２)、(＋)儿茶素[(＋)Ｇ
catechin,３)]、(Ｇ)表儿茶素[(Ｇ)Ｇepicatechin,４)]、原
花青素 A２(procyanidinA２,５)、aesculitanninA
(６)、槲皮素Ｇ３ＧOＧβＧDＧ葡萄糖苷(quercetinＧ３ＧOＧβＧDＧ
glucopyranoside,７).化合物１~４、６~７是首次从
荔枝果皮中分离纯化到的化合物.
１ 材料与仪器
新鲜的荔枝果皮２０１３年７月购于广西桂林市
雁山区,经鉴定为无患子科荔枝(Litchichinensis)
的果皮,凭证标本存放于广西植物功能物质研究与
利用重点实验室.
BruckerAvance５００MHz超导核磁共振波谱
仪(瑞典 Bruker公司);NＧ１１００旋转蒸发仪、CAＧ
１１１１冷却水循环(东京理化公司);硅胶薄层板F２５４
(０．２mmthick,MerckKGaA,Darmstadt,GermaＧ
ny);MCIgelCHP２０P(７５~１５０μm;Mitsubishi
Chemical,Tokyo,Japan);SephadexLHＧ２０(２５~
１００μm;GEHealthcareBioＧScienceAB,Uppsala,
Sweden);ToyopearlButylＧ６５０C(TOSOHCo．,ToＧ
kyo,Japan);试剂:甲醇、乙醇、甲酸、丙酮、甲苯、甲
酸甲酯、氯仿均为分析纯(AR).
２ 提取与分离
新鲜荔枝皮６．６８kg,用８０％乙醇室温浸泡
２次,过滤,合并滤液,减压浓缩滤液,滤除叶绿素及
蜡质后继续浓缩得浸膏６５１g,取浸膏５５０g水溶解
后采用SephadexLHＧ２０柱层析(８cmi．d．×５５cm,
０~１００％ MeOH,１０％为一梯度,每一梯度２L)进
行梯度洗脱,每流份收集２５０mL,经硅胶F２５４薄层
板跟踪检测分为１２个部位(Fr．１Ｇ１２).Fr．４(１０３g)
经 MCIgelCHP２０P(６cmi．d．×５０cm),用０~
１００％ MeOH梯度洗脱,经TLC检测合并得到四个
组份:Fr．４Ｇ１(１５．６g)、Fr．４Ｇ２(５．５２g)、Fr．４Ｇ３(３２．１
g)、Fr．４Ｇ４(４６．６g).Fr．４Ｇ２组份经SephadexLHＧ
２０(０~１００％ MeOH)及ToyopearlButyl６５０C(０~
１００％ MeOH)梯度洗脱即得到化合物７(７０mg).
Fr．４Ｇ３ 组 份 经 Sephadex LHＧ２０(０ ~ １００％
MeOH)、SephadexLHＧ２０(１００~５０％ EtOH)及
ToyopearlButyl６５０C(０~１００％ MeOH)梯度洗脱
得到化合物１(３mg)、２(１１８mg)、３(２．１５g)、４(２．００
g).Fr．５(３．２４g)经 MCIgelCHP２０P(０~１００％
MeOH)、SephadexLHＧ２０(０~１００％ MeOH)柱层
析,得到化合物５(３８mg)、６(２７mg).
２５１ 广 西 植 物 ３４卷
３ 结构鉴定
化合物１ 白色无晶形粉末,分子式C７H６O３.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:７．２４(２H,d,J＝
８．５Hz,HＧ３,５),８．４１(２H,d,J＝８．５Hz,HＧ２,６);
１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:１１６．１(CＧ３,５),
１２２．９(CＧ１),１３２．８(CＧ２,６),１６３．４(CＧ４),１７２．１(CＧ
７).上述波谱数据与文献(Sangetal．,２００２;许枬
等,２０１３)报道基本一致,故鉴定化合物１为对羟基
苯甲酸.
化合物２ 白色无晶形粉末,分子式C７H６O４.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:６．９４(１H,d,J＝
８．０Hz,HＧ５),７．５２(１H,dd,J＝２．０,８．０Hz,HＧ６),
７．５８(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ２);１３CＧNMR(１２５MHz,
acetoneＧd６)δ:１１４．４(CＧ５),１１６．２(CＧ２),１２１．６(CＧ６),
１２２．５(CＧ１),１４４．２(CＧ３),１４９．５(CＧ４),１６７．１(CＧ７).
上述波谱数据与文献(Banetal．,２００７;郑丹等,
２００７)报道基本一致,故鉴定化合物２为原儿茶酸.
化合物３ 黄色无晶形粉末,分子式C１５H１４O６.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:２．５２(１H,dd,J
＝９．０,１６．０Hz,HＧ４ax),２．９１(１H,dd,J＝５．５,１６．０
Hz,HＧ４eq),３．９９(１H,m,HＧ３),４．５４(１H,d,J＝７．５
Hz,HＧ２),５．８７(１H,d,J＝２．２Hz,HＧ６),６．０３(１H,
d,J＝２．２Hz,HＧ８),６．７５(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ５′),
６．８０(１H,dd,J＝２．０,８．０Hz,HＧ６′),６．９１(１H,d,J
＝２．０Hz,HＧ２′);１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)
δ:２７．４(CＧ４),６７．３(CＧ３),８１．８(CＧ２),９４．６(CＧ８),９５．３
(CＧ６),９９．６(CＧ１０),１１４．４(CＧ５′),１１４．８(CＧ２′),１１９．１
(CＧ６′),１３１．２(CＧ１′),１４４．５(CＧ３′),１４４．８(CＧ４′),
１５６．１(CＧ５),１５６．６(CＧ９),１５６．８(CＧ７).上述数据与
文献(李延芳等,２００３)报道基本一致,故鉴定化合物
３为(＋)儿茶素.
化合物４ 浅黄色无晶形粉末,分子式C１５H１４O６.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:２．７３(１H,dd,J
＝３．５,１７．０Hz,HＧ４ax),２．８５(１H,dd,J＝５．０,１７．０
Hz,HＧ４eq),４．２１(１H,s,HＧ３),４．８７(１H,d,J＝４．５
Hz,HＧ２),５．９３(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ６),６．０３(１H,
d,J＝２．０Hz,HＧ８),６．８０(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ５′),
６．８２(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ６′),７．０５(１H,s,HＧ
２′);１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:２７．４(CＧ４),
６５．４(CＧ３),７７．９(CＧ２),９４．１(CＧ８),９４．７(CＧ６),９８．２
(CＧ１０),１１３．８(CＧ５′),１１４．０(CＧ２′),１１７．８(CＧ６′),
１３０．６(CＧ１′),１４３．８(CＧ３′),１４３．９(CＧ４′),１５５．５(CＧ
５),１５６．０(CＧ９),１５６．１(CＧ７).上述数据与文献(颜
仁梁等,２００９)报道基本一致,故鉴定化合物４为(Ｇ)
表儿茶素.
化合物５ 浅棕色无晶形粉末,分子式C３０H２４O１２.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:２．８０(１H,dd,J
＝１．５,１７．０Hz,HＧ４′ax),２．９４(１H,dd,J＝５．０,１７．０
Hz,HＧ４′eq),４．１５(１H,d,J＝３．５Hz,HＧ３),４．３２
(１H,m,HＧ３′),４．３５(１H,d,J＝３．５Hz,HＧ４),４．９６
(１H,brs,HＧ２′),６．００(１H,d,J＝２．５Hz,HＧ６),
６．０９(１H,d,J＝２．５Hz,HＧ８),６．１６(１H,brs,HＧ
６′),６．８６(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ１５),６．８７(１H,d,J
＝８．０Hz,HＧ１５′),７．０４(１H,dd,J＝２．５,８．２Hz,HＧ
１６′),７．０６(１H,dd,J＝２．５,８．０Hz,HＧ１６),７．２８
(１H,d,J＝２．５Hz,HＧ１２),７．２９(１H,d,J＝２．５Hz,
HＧ１２′);１３CＧNMR(１２５MHz,acetoneＧd６)δ:２９．７(CＧ
４),２９．７(CＧ４′),６６．８(CＧ３′),６７．１(CＧ３),８１．６(CＧ２′),
９６．３(CＧ１６′),９６．５(CＧ８),９８．１(CＧ６),１００．２(CＧ２),
１０２．２(CＧ１０′),１０４．１(CＧ１０),１０７．２(CＧ８′),１１５．５(CＧ
１２′),１１５．５(CＧ１２),１１５．７(CＧ１５′),１１５．８(CＧ１５),
１１９．６(CＧ１６′),１２０．２(CＧ１６),１３１．０(CＧ１１′),１３２．３(CＧ
１１),１４５．５(CＧ１４),１４５．９(CＧ１４′),１４６．２(CＧ１３),１４６．９
(CＧ１３′),１５２．０(CＧ９′),１５２．２(CＧ７′),１５４．２(CＧ９),
１５６．４(CＧ５′),１５６．９(CＧ５),１５７．９(CＧ７).上述数据与
文献(Roouxetal．,１９９８)报道基本一致,故鉴定化
合物５为原花青素A２.
化合物６ 浅棕色无晶形粉末,分子式C４５H３６O１８.
１HＧNMR(５００MHz,acetoneＧd６)δ:２．６６(１H,m,HＧ
４″ax),２．８７(１H,dd,J＝４．６,１７．５Hz,HＧ４″eq),４．０８
(１H,brs,HＧ３),４．２０(１H,brs,HＧ３′),４．２３(１H,
m,HＧ３″),４．５１(１H,d,J＝２．７Hz,HＧ４),４．６２(１H,
brs,HＧ４′),４．９６(１H,brs,HＧ２),４．９８(１H,brs,HＧ
２″),５．９０(１H,s,HＧ６′),６．０１(１H,brs,HＧ６),６．０２
(１H,s,HＧ６″),６．０８(１H,brs,HＧ８),６．７７(１H,d,J
＝８．０Hz,HＧ１５),６．７９(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ１５′),
６．８０(１H,dd,J＝２．１,８．２Hz,HＧ１６″),６．８１(１H,d,
J＝８．２Hz,HＧ１５″),６．９３(１H,d,J＝２．１Hz,HＧ
１２″),６．９８(１H,dd,J＝２．０,８．０Hz,HＧ１６),７．０４
(１H,dd,J＝２．１,８．０Hz,HＧ１５′),７．１８(１H,d,J＝
２．０Hz,HＧ１２),７．２０(１H,d,J＝２．１Hz,HＧ１２′);
１３CＧNMR(１２５ MHz,acetoneＧd６)δ:２９．６(CＧ４″),
３０．３(CＧ４′),３７．２(CＧ４),６７．０(CＧ３″),６７．７(CＧ３′),７３．４
(CＧ３),７７．３(CＧ２),８９．１(CＧ２″),９６．７(CＧ６),９６．９(CＧ
３５１２期 关小丽等:荔枝皮化学成分的研究 (Ⅰ)
６″),９８．７(CＧ８),１００．８(CＧ２′),１０３．６(CＧ１０),１０３．７(CＧ
１０″),１０３．８(CＧ１０′),１０４．６(CＧ６′),１０７．９(CＧ８″),１０９．４
(CＧ８′),１１５．１(CＧ７″),１１５．６(CＧ１２),１１５．９(CＧ１５),
１１６．０(CＧ１５″),１１６．２(CＧ１２″),１１６．３(CＧ１２′),１１６．５
(CＧ１５′),１１９．３(CＧ１６),１２０．３(CＧ１６′),１２０．９(CＧ１６″),
１３１．１(CＧ１１′),１３１．３(CＧ１１″),１３２．２(CＧ１１),１４５．７(CＧ
１４),１４５．９(CＧ１３),１４６．０(CＧ１３′),１４６．２(CＧ１３″),
１４６．６(CＧ１４′),１４６．８(CＧ１４″),１４９．６(CＧ５′),１５１．０(CＧ
９″),１５４．７(CＧ９′),１５５．１(CＧ９),１５６．９(CＧ５),１５７．１(CＧ
５″),１５７．９(CＧ７′),１５８．３(CＧ７),上述数据与文献(Xu
etal．,２０１０)报道基本一致,故鉴定化合物６为aesＧ
culitanninA.
化合物７ 浅棕色无晶形粉末,分子式C２１H２０O１２.
１HＧNMR(５００ MHz,acetoneＧd６)δ:３．２１－３．７３
(６H,m,HＧ２″,３″,４″,５″,６ax″,６eq″),５．２５(１H,d,J
＝７．５Hz,HＧ１″),６．１９(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ６),
６．３８(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ８),６．８７(１H,d,J＝８．０
Hz,HＧ５′),７．５８(１H,dd,J＝２．０,８．０Hz,HＧ６′),
７．７１(１H,d,J＝２．０ Hz,HＧ２′);１３CＧNMR(１２５
MHz,acetoneＧd６)δ:６１．２(CＧ６″),６９．８(CＧ４″),７４．３
(CＧ２″),７６．７(CＧ５″),７７．０(CＧ３″),９３．３(CＧ８),９８．５(CＧ
６),１０３．０(CＧ１″),１０４．３(CＧ１０),１１４．６(CＧ２′),１１６．２
(CＧ５′),１２１．７(CＧ６′),１２１．８(CＧ１′),１３４．２(CＧ３),
１４４．５(CＧ３′),１４８．４(CＧ４′),１５７．１(CＧ２),１５７．６(CＧ９),
１６１．６(CＧ５),１６４．７(CＧ７),１７８．１(CＧ４),上述数据与文
献(Liuetal．,２０１０)报道基本一致,故鉴定化合物７
为槲皮素Ｇ３ＧOＧβＧDＧ葡萄糖苷.
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