全 文 ：广 西 植 物 Guihaia Jun．2015，35(3)：428—430 http：／／journa1．gxzw．gxib．en
DOI：10．11931／guihaia．gxzw201410021
闫晓旭，潘争红，程玲，等．高山柏化学成分研究(I)EJ]．广西植物，2015，35(3)：428—430
Yan XX，Ning DS，Cheng I ，et a1．Chemical constituents of Sabina squamata(1)lJ]．Guihaia，2015，35(3)：428—430
-__
C= 同 山柏化学成分研究(I)
闫晓旭 ，潘争红 ，程 玲 ，宁德生 ，李祖强。，罗 蕾
(1．云南师范大学，昆明65050；2． 薯 墓广西植物研究所，广西桂林54106；3．云南大学，昆明65031)
摘 要 ：采用硅胶 、SephadexLH一20、HPLC半制备等方法 ，对高山柏 (Sabina squamata)的化学成分进行 了研
究。结果表明：从高山柏植物中共分离得到 9个化合物。这些化合物经过波谱数据分析并结合文献对照 ，分
别鉴定为山达海松酸(1)，38一羟基山达海松酸(2)，柳杉酚(3)，5-羟基一7，4 二甲氧基黄并酮(4)，去 甲丁香色原
酮(5)，柏木双黄酮(6)，十九烷酸一2，3-二羟丙酯(7)，胡萝 卜苷(8)，8谷 甾醇(9)。以上所有化合物均为首次从
该植物中发现。研究结果丰富了高山柏的化学成分内容，为其今后的开发与利用提供了科学依据。
关键词：高山柏 ；化学成分；结构鉴定
中图分类号： 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000 3142(2015)03—0428—03
Chemical constituents of Sabina squamata(1)
YAN Xiao-Xu ，PAN Zheng-Hong ，CHENG Ling ，
NING De-Sheng。，LI Zu-Qiang。，LUO Lei ，
(1．Yunnan Normal University，Kunming 650500，China；2．Guangxi Institute of Botany，Guangxi Zhuang Autonomous
Region and the Chinese Academy of Sciem ，Guilin 541006，China~3．Yunnan University，Kunming 650031，China)
Abstract：The constituents of Sabina squamata were isolated by silica gel，Sephadex LH 20 column chromatography
and reversed—phase HPLC．Their structures were elucidated by anlalyzing their spectral data and comparing with the
previously reported literatures．Nine compounds were identified as sandaracopimeric acid(1)，3b hydroxysandara
copimeric acid(2)，sugiol(3)，5-hydroxy 7，4-dimethoxuflavone(4)，noreugenin(5)，cupressuflavone(6)，onadecanoic
acid 2，3-dihydroxypropy1ester(7)，daucosterol(8)，I~-sitosterol(9)．All compounds were firstly isolated from this
plant．The results not only enriched its chemical constituents of Sabira squamata，but also would provide material
basis for its development and utilization in the future．
Key words：Sabina squamata；chemical constituents；structure identification
高山柏 (Sabina squamata)为柏科圆柏属 (Ju—
niperus sect．Sabina)常绿灌木或乔木 ，全球 约 50
种，我 国产 15种 5变种 。本种分布广 ，产于西南各
省区以及甘肃和陕西、湖北、安徽、福建及台湾等地
的海拔 1 600～4 000 m 的高山地带 ，在缅甸北部也
有分布(中国植 物志编辑委员会 ，1988)。圆柏属植
收稿 日期 ：
基金 项 目 ：
作者简介：
通 讯作者 ：
物中主要含有萜类化合物，还含有黄酮、甾体等多种
化学成分。但迄今为止尚未有关于高山柏化学成分
和药理活性 的研究报 道。经本课题组前 期研究表
明，高山柏粗提物具有一定 的抗癌活性 。本文对 高
山柏提取物的抗癌部位进行化学成分研究 ，为高山
柏植物的进一步开发与利用提供参考 。
2014 10 13 修回日期：2O14 1 2 15
广西植物功能物质研究与利用重点实验室开放基金(FPRU2014 5)
闰晓旭(1989)，女 ，湖北襄阳人 ，硕士研究生，研究方向为天然产物研究。
罗蕾 ，副教授，研究方向为天然药物研究，(E—mail)lluol2@yahoo．corn
3期 闫晓旭等 ：高山柏化学成分研究 (工) 429
1 材料与方法
1．1材料与仪器
高山柏 (Sabina squamata)采 自云南昆明，由云
南大学胡志浩教授鉴定 ，标本保存于云南大学实验
中心。
瑞士 Bruker DRX一500 MHz超导核磁共振仪 ；
Agilent 1200半制备型高效液相色谱仪；BS110S赛
多利斯电子天平(北京赛多利斯天平有限公司)；硅
胶(200~300目)及 TLC检测用硅胶 GF254板(青
岛海洋化工 厂)；Sephadex LH一20(瑞 士 Amershan
Biosciences公司)；所有试剂均为分析纯 。
1．2提取与分离
干燥的高山柏枝叶 20 kg，用 95 的乙醇浸提 3
次 ，提取液浓 缩得 到粗提 物，对 粗提 物进行 100～
200硅胶柱层析 ，分别用石油醚 、氯仿、乙酸乙酯 、甲
醇洗脱 ，得到 4个部分。再将氯仿部分 (365．7 g)以
硅胶柱层析(100～200目)，用石油醚一丙酮(1：0～
0：1)梯 度 洗脱 ，得 到 6个 组分 Fr．B1～Fr．B6。
Fr．B2经过硅胶柱层 析 (200～300目)，石油 醚一乙
酸乙酯(9：1～0：1)梯度洗脱后，得到化合物 1(60
mg)，3(36．2 mg)和 9(56 mg)。Fr．B4经 过 硅 胶柱
层析(200～300目)，石油 醚一丙 酮 (9：1～0：1)梯
度洗脱后 ，得到化合 物 4(20 mg)和 7(11．4 mg)。
Fr．B6经过硅胶柱层 析 (200～300目)，石油 醚一丙
酮(9：1～0：1)梯度洗 脱后 ，得 到化合 物 2(124
mg)和 5(26 mg)。对乙酸 乙酯部分 (428 g)同样采
取硅胶柱层析(100～200目)，用氯仿一甲醇(9：1～
0：1)梯 度 洗 脱得 到 5个 组 分 Fr．C1～ Fr．C5。
Fr．C2经过重结晶后 ，得到化合物 8(34mg)，母液经
过硅胶柱层析(200～300目)，用氯仿一甲醇 (9：1～
0：1)梯 度 洗 脱 ，再 利 用 HPLC制 备 (乙腈／水 ，
3O 9／6～45 ，v／v)纯化 ，得到化合物 6(2 mg)。
2 结构鉴定
运用 H NMR、坞C NMR等方法对 9个单体化
合物进行结构鉴定 。
化合物 1 白色 针 晶， H NMR(500 MHz，
CDC1。) ：5．77(1H，dd，J一 10．5，10．5 Hz，H一15)，
5．18(1H ，s，H一14)，4．90(2H ，m ，H—l6)，1．21(3H ，
s，H一17)，1．04(3H ，s，H一2O)，0．84(3H ，s，H一19)；
”C NMR(125 M Hz，CDCl ) ：38．5(t，C一1)，18．3
(t，C一2)，37．9(d，C一3)，47．4(s，C一4)，49．0(d，C一5)，
18．7(t，C一6)，26．2(t，C一7)，l36．8(s，C一8)，50．7(s，C一
9)，37．6(s，C一10)，16．9(t，C一11)，35．6(t，C一12)，37．2
(s，C一13)，129．3(d，C一14 ，149．1(d，C一15)，110．3(t，
C一16)，25．1(q，C一17)，34．6(q，C一18)，l84．9(s，C一
19)，15．4(q，C一20)。以上 波 谱 数据 与柳 春 梅 等
(2010)的报道一致 ，故鉴定 1为山达海松酸。
化合 物 2 白色 针 晶， H NMR(500 MHz，
C D N) ：5．84(1H，dd，J一 10．5，1O．5 Hz，H一15)
5．32(1H ，s，H一14)，4．98(2H ，m ，H一16)，1．70(3H ，
s，H一19)，1．11(3H ，s，H一17)，0．91(3H ，s，H一2O)；
C NMR(125 M Hz，C D N) ：37．6(C一1)，18．9(C一
2)，24．9(C一3)，37．7(C一4)，50．5(C一5)，75．5(C一6)，
35．8(C一7)，136．9(C一8)，50．6(C一9)，154．4(C一10)，
28．2(C一11)，34．7(C一12)，37．9(C一13)，129．3(C一14)，
149．o(C一15)，11o．5(C一16)，26．2(C一17)，18O．5(C一
18)，12．3(C—l9)，15．3(C一20)。以上 波谱 数据与杨
亚滨等(2009)和柳春梅 (2010)的报道一致 ，故鉴定
化合物 2为 3B一羟基山达海松酸。
化合 物 3 白色 针 晶， H NMR(500 MHz，
C D N) ：12．4(1H ，s，12一OH)，8．41(1H ，s，H一14)，
7．12(1H，s，H一11)，其中 1．16(3H，s)，0．87(3H，s)，
0．83(3H，s)为 三 组 甲 基 质 子 信 号 ；” MR(125
M Hz，C D N) ：38．1(C 1)，19．1(C一2)，41．5(C一3)，
33．3(C一4)，49．8(C一5)，36．4(C一6)，197．1(C一7)，123．5
(C一8)，156．5(C一9)，38．0(C一10)，110．1(C一11)，161．7
(C一12)，134．0(C一13)，126．5(C一14)，27．3(C一15)，
22．8(C一16)，22．6(C一17)，32．5(C一18)，21．3(C一19)，
23．4(C一20)。以上波谱数据与曹春泉等(2009)的报
道一致 ，故鉴定化合物 3为柳杉酚。
化合 物 4 黄 色 针 晶 ， H NMR(500 MHz，
C D N) ：13．6(1H，s，5-OH)，7．97(2H，d，J一 9．o
Hz，H一2 ，6 )，7．13(2H，d，J==9．o Hz，H一3 ，5 )，
6．96(1H，s，H一3)，6．71(1H，J一2．5 Hz，H一8)，6．63
(1H，J一2．5 Hz，H一6)，3．79(3H，s，4 OCH 3)，3．76
(3H ，s，7-OCH3)；¨ C NMR(125 M Hz，C5 D5 N) ：
164．2(C一2)，104．7(C一3)，182．8(C 4)，162．7(C一5)，
98．6(C一6)，165．9(C一7)，92．9(C一8)，158．1(C一9)，
1O5．9(C一10)，55．9(C 11)，123．4(C一1 )，128．6(C一2 ，
6 )，ll4．9(C一3 ，5 )，163．1(C一4 )，55．5(C一7 )。 以
上波谱数据与赵东保等(2005)的报道一致 ，故鉴定
430 广 西 植 物 35卷
R
。
一
Ho
Ho
2 R：OH
6 7
O
RO
CH3
OH O
5
8R=Glc
9 R=H
图 1 高山柏化合物结构(1～9) 1．山达海松酸；2．3口羟基山达海松酸；3．柳杉酚；4．5羟基一7，41_二甲氧基黄酮；5．去甲丁香色
原酮 ；6．柏木双黄酮 ；7．十几烷酸 2，3二羟丙酯 ；8．胡萝 苷 ；9．口一谷甾醇。
Fig．1 Chemical constituents from S．squarnata (1- 9)
hydroxy,1 ，7-djmethoxuflavone；5．Noreugenin；6．Cupressuf1av。ne；
1．Sandarac。pime ric acid；2．3p_hydroxysandaracopimenc acid~3．Sugiol 4．5
7．Onadecanoic acid-2，3-dihydroxypr。pylester；8．Daucosterol；9．13 sitostero1．
4为 5一羟基一7，4 一二甲基黄酮。
化合 物 5 白色 针 晶， H NMR(500 MHz，
(CD ) CO) ：12．89(1H，s，5-OH)，6．36(1H，d，J
一2．5 Hz，H一8)，6．22(1H，d，J一2．o Hz，H一6)，6．08
(1H，s，H一3)，2．38(3H，d，J— o．5 Hz，2-Me)；
”C NM R(125 M Hz，(CD3)2 CO ) ：168．4(C一2)，
108．9(C一3)，183．2(C一4)，164．8(C一5)，99．6(C 6)，
163．4(C一7)，94．5(C一8)，2O．3(C一9)，105．1(C一4a)，
159．3(C一8a)。以上波谱数据与杨郁 等(2013)的报
道一致 ，故鉴定 5为去甲丁香色原酮。
化合物 6 黄 色 粉末 ， H NMR(500 MHz，
CD 0D) ：7．35(4H ，d，J一 8．5 Hz，H一2 ，6 ，2 ，6 ，
6．69(4H，d，J==8．5 Hz，H一3 ，5 ，3 ，5 )，6．53(2H，
s，H一3，3”)； CNM R(125 M Hz，CD OD) ：165．9
(C 2，2”)，103．2(C一3，6，3 ，6 )，184．3(C一4．4”)，
162．6(C一5，7，4 ，5”，7”，4 )，101
．
9(C一8，8”)，156
． 8
(C一9，9”)，105． 1(C一10，10”)，123． 2(C一1 ，1 )，128．9
(C一2 ，6 ，2 ，6”)，116
．9(C一3 ，5 ，3 ，5 )。以上波谱
数据与刘伟等(2010)的报道一致，故鉴定化合物 6
为柏木双黄酮 。
化合 物 7 白色 粉 末， H NMR(500MHz，
CDCl ) ：4．17(1H ，m ，2 OH )，4．16(1H ，m ，1
()H)，3．92(1H ，m，H一2)，3．64(2H，ddd，J一 4．0，
3．5，6．0，6．0 Hz，H一1)，2．26(2H ，m ，H一3)，1．63
(2H ，m ，H一2 )，1．28(32H ，m ，H一3 ～ H 18 ))，0．87
(3H，t，J==10．0，lO．o Hz，H一19 )； C NMR(125
MHz，CDC1 ) ：70．4(C一1)，77．4(C一2)，76．9(C一3)，
174．5(C 1 )，65．3(C一2 )，63．5(C一3 )，34．3-29．3(C
4，_16 )，25
．1(C一17 )，22．8(C一18 )，14．2(C一19 )。以
上波谱数据与原源等(2001)的报道一致 ，故鉴定化
合物 7为十九烷酸一2，3一二羟丙酯 。
化合物 8 白色粉末 ，在 10 硫酸 乙醇溶液中
显紫红色，与胡萝 卜苷标准品 TLC检测 Rf值一致 ，
且混合后熔点不降低。故化合物 8鉴定为胡萝
卜苷 。
化合物 9 白色针 晶，在 10 硫酸乙醇溶液 中
显紫红色 ，与 J3一谷 甾醇标准品 TLC检测 Rf值一致，
且混合后 熔 点 不 降低 。故 化合 物 9鉴 定 为 l3一谷
甾醇 。
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