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The aroma components from the flowers of Camellia renshanxiangiae by HS-SPME

顶空固相微萃取法分析毛药山茶花香气成分



全 文 :广 西 植 物 Guihaia 29(4):561— 563 2009年 7月
顶空固相微萃取法分析毛药山茶花香气成分
宋晓虹,彭 力,石祥刚,戴盛桃,叶创兴
(中山大学 生命科学学院,广州 510275)
摘 要:采用顶空固相微萃取法提取了毛药山茶鲜花的香气成分,通过气相色谱一质谱联用技术(GC-MS)对
香气成分进行了分析。共检测到 5O种香气成分,鉴定出19种,占总香气含量的 71.72 。毛药山茶花香气成
分主要为芳香族化合物、倍半萜、烷烃、烯烃和脂肪酸酯,其中倍半萜在总香气中的比例最高,为46.31 ,其次
为烷烃,为 19.79 。
关键词:毛药山茶花 ;香气 ;H SPME;GC—MS
中图分类号 :$685.14 文献标识码 :A 文章编号:1000-3142(2009)04—0561-03
The aroma components from the flowers of
Camellia, n Z g by HS-SPME
SONG Xiao-Hong,PENG Li,SHI Xiang-Gang,
DAI Sheng-Tao.YE Chuang-Xing
(College of Li Sciences,Sun Yat—Sen University,Guangzhou 510275。China)
Abstract:Aroma components of fresh flowers of Camelia renshanxiangiae were extracted by HS-SPME and ana—
lyzed by GC-MS.Total 50 components were detected,19 of them were identified,which accounted/or 71.72%.The
result indicated that the main aroma components were aromatic compound,sesquiterpenoid,alkane,alkene,and fatty
acid ester.The content of sesquiterpenoids is the highest,accounting for 46.31 ,the next is alkane,accounting for
19.79 .
Key words:Flowers of Ca mellia renshanxiangiae;aroma components;HS-SPMS;GC-MS
毛药 山茶(Camellia r 彻^z 口 g 口P)是 2001
年发表的新种(叶创兴等 ,2001),系统上属于山茶属
毛蕊茶组(Camellia Sect.Eriandria Coh.St),其最
重要的特点是花药有毛,易于识别,花药有毛的种类
在山茶属仅有此种,此外此种花小而多,纯白色,具
有清香。山茶属植物的花具有香气的种类较少,已
报道的有琉球连蕊茶(C.1utchnensis)、蒙 自连蕊茶
(C.forresti),长瓣短柱茶 (C.grijsi)和五柱滇 山
茶(C.yunnanensis)等(冯 国楣,1985)。范正琪等
(2005)对具有香味的山茶花品种“克瑞墨大牡丹”的
香气成分进行了研究,共鉴定出 37种香气成分,其
中芳樟醇含量最高。
植物 香 气 成 分 的 提 取 方 法 有 溶 剂 提 取 法
(Scherier等 ,1978)、顶空法 (Noble等,1978)、吹扫
捕集法(Stashenko等,1992)、固相萃取法(Mangas
等,1996)和同时蒸馏提取法(Soles等,1982)等,这
些方法中有些需要经过加热处理,受热后不稳定的
香气成分易发生变质,使得分析出的结果与真实情
况存在一定差异。有些方法需要的样品量较多,给
实验造成一定的困难。顶空固相微萃取技术是 2O
世纪 9O年代以来发明并发展起来的一种香气提取
技术。该方法无需溶剂,无需加热,防止了由于加热
收稿 日期:2007—12—17 修回日期 :2008—03—28
基金项目:张宏达科学研究基金[Supported by the Science Foundation of Zhang Hongda]
作者简介:宋晓虹(1975一),女,讲师,主要从事植物资源的研究。
通讯作者(Author for corresp0ndence,E-mail:lssycx@mail.sysu.edu.cn)
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等处理过程对被测样品组分的破坏 ,需要样 品量少,
操作简便 ,易于 自动化和与其他技术在线联用 ,目前
已成为分析香气成 分的一种 主要方法 (Alexandra
& Janusz,1996;马继平等,2002)。
王冬梅等(2005)曾采用有机溶剂萃取法提取了
毛药山茶花的挥 发油成分,通过 GC—MS法对挥发
油成分进行了分析,确定其中含量最高的香气成分
为苯乙醇,并对 比了不 同花期的毛药 山茶花中的香
气成分,发现不同花期香气成分中苯 乙醇的含量均
最高,为 46.34 ~61.5O ,从开花初期到晚期,苯
乙醇的含量逐渐降低。
王冬梅等(2005)所采用的溶剂提取法可将毛药
山茶花中的所有挥发性成分提取出来,由于植物中
不同成分的挥发性强弱不尽相 同,植物 自然释放 出
的香气成分的组成和含量与其挥发油成分的组成及
含量并不完全吻合 ,人们嗅到的植物香气为植物在
自然条件下所释放出的化学成分。为了分析毛药山
茶鲜花自然释放出的香气成分的组成,本研究采用
顶空固相微萃取法提取了毛药山茶鲜花的香气成
分,通过 GC—MS对毛药山茶鲜花的香气成分进行
了分析。本研究可为毛药 山茶的进一步开发提供理
论依据。
1 材料与方法
1.1仪器与试剂
气相 色谱 一质 谱 联 用仪 (GC—MS):Voyager
(Finnigan公司);手动 SPME进样器 (美 国 Supelco
公司,萃取纤维 头为 100 m 聚二 甲基硅 氧烷
(PDMS));挥发油提取器;电热套 ;无水硫酸钠等。
1.2实验材料
毛药山茶新鲜花朵采 自广州中山大学茶园,标
本由叶创兴鉴定。
1.3实验方法
1.3.1顶空 固相微萃取法(Head Space—Solid phase
microextraction,HS—SPME)提 取香 气成分 先将
固相微萃取头在气相色谱的进样口于 220℃老化
30 rain。取毛药山茶鲜花 10 g置于 25 mL样品瓶
中,加盖封口,插入装有 100 flm PDMS萃取头的手
动进样器,室温吸附 10 h。将手 动进样器抽 出,插
入气质联用仪 .予 l 8(1℃解吸 10 rain,进行 GC—MS
测定 。
0 5 1 0 1 5 20 25
保留时间 RetentiOl3 time(min)
图 1 毛药山茶鲜花香气成分总离子流图
Fig.1 Total ion chromatography of aroma components from fresh
flowers of C.re s^口”z 皿,zg ne extracted by HS—SPM E
1.3.2 GC—MS分析 以 GC—MS(Voyager,Finnigan
公司)分析毛药山茶鲜花的香气成分。分析条件为
SGE—BPX5 25 m×0.22 mm×0.25 m 5 苯基(等
同)聚硅苯一硅氧烷毛细管柱;载气为高纯 He
(99.999%),流速为 1.0 mL/min;程序升温为60℃
保持 3 min,以1O℃/min升温速度上升至 250℃,
保持 3 rain,进样 口温度为 180℃,离 子源温度 为
200 oC,电离方式为 EI,扫描范围为 0~450 ainu,进
样方式为不分流进样 ;采样延迟时间为 1 min。
1.3.3香气组成定性和定量方法 香气经 GC—MS
分析,各组分质谱数据进行 NIST库检索进行定性,
峰面积归一化法定量。
2 结果
2.1毛药山茶鲜花香气总体成分
顶空固相微萃取法得到的毛药山茶鲜花的香气
成分的总离子流图见图 l。顶空固相微萃取法得到
∞ ∞ ∞ 加 加 0
c日 c3D日o^ l p日 ∞ 卅靛BI
4期 宋晓虹等:顶空固相微萃取法分析毛药山茶花香气成分 563
毛药山茶鲜花香气成分共 50种 ,鉴定出 l9种 ,占总
香气成分的 71.72 ,具体化合物名称、分子式、分
子量及相对含量见表 1。
表 1 毛药 山茶鲜花香气成分组成及含量
Table 1 Content of aroma components extracted by
HS—SPME from fresh flowers of C.renshanxiangiae
化合物名称
Components
2.2毛药山茶鲜花香气成分含量及分类
从表 1可看出,通过顶空固相萃取法得到的毛
药山茶鲜花香气成分主要为芳香族化合物、倍半萜
及其氧化物、烷烃、烯烃和脂肪酸酯,其中倍半萜及
其氧化物所 占比例最高 (46.31 ),其次是烷烃(19.
79 ),烯烃类(2.86 ),芳香族化合物(1.91 ),脂
肪酸酯(0.85 )。倍半萜类化合物大多具有温和的
甜香、花香和木香(何坚等,1996),长链烷烃类化合
物本身不具有香味,但具有定香作用。分析认为是
毛药山茶鲜花中高含量的倍半萜类化合物和烷烃类
化合物使其清香怡人,同时香味持久。
3 讨论
本文通过 GC-MS分析了顶空固相微萃取法得
到的毛药山茶鲜花香气成分。毛药山茶鲜花释放出
的倍半萜及其氧化物类化合物和烷烃类化合物的含
量较高,此结果与感官嗅到其香味为清香一致,可作
为新的观赏植物加以开发。
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