全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 29(5)：703—706 2009年 9月
小叶黄杨化学成分的研究
梁荣感1，毛庭枝1，梁成钦1，梁 军 ，苏小建。，徐 庆
(1．桂林医学院，广西 桂林 541004；2．广西师范大学 环境与资源学院·广西
桂林 541004；3．广西师范大学 化学化32学院，广西 桂林 541004)
摘 要：小叶黄杨氯仿组分通过硅胶柱色谱分离纯化，从中分离得到 9个化合物，分别鉴定为： 谷甾醇( Si—
tOsterol，I)、豆甾醇(Stigmasterol，I)、胡萝 卜甙(daucosterol，Ⅲ)、水杨酸(salicylis acid，IV)、香草酸(vanillic
acid，V)、5，4-二羟基一3，3 ，7-三甲氧基一黄酮(5，4-dihydroxy-3，3 ，7-trimethox flavone，Ⅵ)、5，4-二羟基一3，
3 ，6，7-四甲氧基 黄酮(5，4-dihydroxy一3，3 ，6，7-tetramethoxy-flavone，Ⅶ)、Cleomiscosin A(V1)、3，5-二羟基一
4’，6，7-三甲氧基一黄酮一3-O-~一I3-葡萄糖甙 (3，5-dihydroxl一-4，6，7-trimethoxyt—flavone-3-Oq3-D-glucopyrano—
side，IX)，其中化合物Ⅳ、V、Ⅵ、Ⅶ均首次从该属植物中分离得到。
关键词：小叶黄杨；化学成分；分离；鉴定
中图分类号：Q946．8 文献标识码：A 文章编号：1000—3142(2009)05—0703—04
Studies on the chemical c0nstituents
of Buxus microphylla
LIANG Rong—Gan1，MAO Ting—ZhP，LIANG Cheng—Qin ，
LIANG J un2，SU Xiao—Jian3，XU Qing
(1．Guilin Medical Colege，Guilin 541004，China：2．Colege of Chemistry and Chemical Engineering，Guangxi Normal
University，Guilin 541004，China；3．Colege of Enviriranent and Resources，Guangxi Normal University，Guilin 541004，China)
Abstract：Component extracted from Buxus microphylla with Chloroform was separated and purified through
the silica gel column chromatography，from which nine compounds were isolated and identified as：~-sitosterol
(I)，stigmasterol(II)，daucosterol(III)，salicylic acid(IV)，homovanillic acid(V)，5，4 一dihydroxy一3，3 ，7-trime—
thoxy—flavonoids(VI)，5，4 一dihydroxy一3，3 ，6，7-tetracarboxylk oxygen-flavonoids(VII)，Cleomiscosin A(VI—
II)，3，5-dihydroxy-4 ，6，7-trimethoxy—flavone-3 O- D-Gluoside(Ⅸ)．Compounds IV，V，VI，VI1 were isola—
ted from the plant for the first time．
Key words：Buxus microphylla；chemical constituent；isolation；structure identification
小叶黄杨(黄杨木 ，Buxus microphylla)又名千
年矮，是黄杨科黄杨属的一种灌木，广西各地都有生
长(闫双喜等，20O2)，民间用来治疗心血管病(海力
西等，2006)、疟疾、梅毒、风湿、皮炎和狂犬病等(邱
明华等，1992)。许立等(2007)对黄杨木(茎枝)的生
物碱成分进行研究，发现其对心绞痛、心律失常、，t7
功能不全有较好的作用。洪苛教等(1989)和周宁等
(1995)的研究表明本药治疗皮肤病如结节性红斑、
银屑病、荨麻疹，还可治疗糖尿病足合并感染。基于
小叶黄杨活性作用多，而其相应的有效组分或有效
化合物尚待进一步研究，因此为了开发利用丰富的
小叶黄杨资源，从中寻找具有新颖结构和高度生物
活性的化合物，我们对该植物进行化学成分分离研
究，并从氯仿溶解部分分离并鉴定了 9个化合物，它
们分别为：p一谷甾醇(I)、豆甾醇(1／)、胡萝 卜甙
(Il1)、水杨酸(IV)、香草酸(V)、5，4，_二羟基一3，3 ，
收稿日期：2008—05-29 修回日期：2009—07一10
作者简介：梁荣感(1966一)，男，广西桂林市人。高级实验师 ，从事天然植物的抗肿瘤抗病毒科研工作，E-mail：liangRG9009@Tom．eom
704 广 西 植 物 29卷
7一三甲氧基一黄酮(Ⅵ)、5，4-二羟基一3，3 ，6，7-四甲
氧基一黄酮 (Ⅶ)、Cleomiscosin A(Ⅷ)、3，5一二羟基一
4 ，6，7-三 甲氧基一黄酮一3-O-13一D-葡萄糖甙 (IX)，其
中化合物Ⅳ、V、Ⅵ、Ⅶ均首次从该属植物 中分离得
到。这 4个化合物的结构式如图 l所示。
1 实验部分
1．1实验仪器、材料和样品
熔点用 YRT 230数显微熔点测定仪测定 ，温度
未校正。红外光谱用美国 Nicolet公司 Avatar 360
FT—IR红外光谱仪测定，KBr压片。柱色谱及薄层
a
层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产。1H，“C—NMR
用瑞士 Bruker公司 ADVANCE AV 500MHz超导
核磁共振仪测定 。
小叶黄杨来 自桂林花草苗木公 司，由桂林 医学
院药学院陈旭教授鉴定。
1．2提取和分离
将小叶黄杨 阴干后打成粉末 13 kg，用 70 的
酒精浸没药材于超声波中超声提取 ，每次 1 h，提取
液浓缩后用石油醚、氯仿分 3次萃取，得氯仿部分浸
膏 130．0 g。将氯仿部分浸膏进行反复硅胶柱层析，
用石油醚、氯仿一甲醇梯度洗脱，每份 500．0 mL，
TLC检识，合并相同组分，共得 6个部分，分别标记
b
图 1 四个化合物的结构式
Fig．1 Structural formula of four compounds
8．水杨酸；b．香草酸；c．3，5，4-二羟基一3，7，3-三甲氧基一黄酮；d．5，4-二羟基一3，3 ．6，7-四甲氧基一黄酮。
为 1、2、3、4、5、6。具体分离方法如下：
第 l部分(1．8 g)用硅胶柱层析分离，石油醚 ：
乙酸乙酯：100：2洗脱，TLC检识，合并相同组分，
浓缩后放置有白色针状晶体析出，用甲醇清洗后石
油醚重结晶得化合物 I、Ⅱ，化合物 I为 1．0 mg，化
合物 Ⅱ为 l0．0 mg。
第2部分(2．7 g)用硅胶柱层析分离，石油醚 ：
乙酸乙酯一10：l洗脱，TLC检识，合并相同组分，
浓缩后放置有白色针状晶体析 出，用 甲醇清洗后石
油醚重结晶得化合物Ⅲ，称量为 l 200．0 mg。
第 3部分(1．O5 g)用硅胶柱层析分离，氯仿 ：
甲醇一20：l洗脱，TI． C检识，合并相同组分，浓缩
后放置有白色针状晶体析出，用甲醇清洗得化合物
Ⅳ、V，称量分别为400．0 mg、200．0 mg。
第 4部分 (2．1 g)用硅胶柱 层析分离 ，氯仿洗
脱，TLC检识，合并相同组分，浓缩后放置有黄色针
状晶体析出，氯仿重结晶，得化合物Ⅵ、Ⅶ，称量分别
为 200．0 mg、8．0 mg。
第 5部分(5．2 g)用硅胶柱层析分离，氯仿 ：甲
醇：10：1洗脱，TLC检识，合并相同组分，浓缩后
放置有黄色粉末析出，得化合物Ⅷ，称量为 600．0
m g o
第 6部分(3．6 g)用硅胶柱层析分离，氯仿 ：甲
醇一1：1洗脱 ，TLC检识 ，合并相同组分 ，浓缩后放
置有黄色粉末析出，得化合物Ⅸ，称量为 130．0 mg。
2 化合物的鉴定
化合物 I与化合物 Ⅱ：p一谷甾醇(p—Sitosterol，
C29H 49O)与豆甾醇(Stigmasterol，C29 H47O)的混合
物，白色晶体，Libermann—burehard反应为阳性，IR
(KBr压 片 法 )cm- ：3327．9，3084．3，2943．8，
2868．7，1679．3，1455．7，1379．5，1042．7，此 一谷甾
醇与豆甾醇的碳谱数据分别与文献(郭澄等，2005)
5期 梁荣感等：小叶黄杨化学成分的研究 705
报道相符，所以鉴定化合物为p一谷甾醇与豆甾醇。
化合物Ⅲ：胡萝 l、甙(daucosterol，C。5 H 5s O6)，
白色粉末，Libermann—burchard反应 为阳性，m．P．
290—292。， H—NM R(500Hz，DMSO一6)3ppm ：5．33
(1H，d，J一 5Hz，H一6)，4．36(1H，t，J一5．5Hz，H一
3)，4．23(1H，d，J一 7．5Hz，H一1 )，0．66(3H，s)，
1．00(3H．s)，0．97(3H，d)，0．83(9H，In)，此化合物
的碳谱数据与文献(张正符等，2004)报道相符 ，所以
鉴定化合物为胡萝 卜甙。
化合物Ⅳ：水杨酸(salicylis acid，C7H6O3)，无
色针状结晶，IR(KBr压片法)cm～：3425．1，3239．1，
3007．9，1657．6，1030．0，759．2，697．7，695．5， H—
NM R(500Hz，CDC1 )3ppm：l0．42(1H，s，一OH)，
7．95(1 H，d，-，=8Hz，H一6)，7．55(1 H，dd，J一8．0、
8．0Hz，H一4)，7．04(1 H，d，J==8．0Hz，H一3)，6．96
(1 H，dd，J 一 8．0、8．0Hz，H一5)，¨ C—NMR
(125M Hz，DMS0-6，ppm)：174．1(C一7)，l62．2(()
2)，l36．9(C一4)，130．9(C一6)，1l9．5(C一5)，ll7．8(C一
3)，l11．3(C—1)，化合物的碳谱数据与文献(封士兰
等，2003)报道相符，所以鉴定化合物为水杨酸，结构
如图 l：a。
化合物 V：香草酸 (vanillic acid，C8 H8O )，无
色针状结晶，IR(KBr压 片法)em。：3481．0，3016．2，
1666．5，1031．5，765．9、722．3， H—NMR (500Hz，
DMSO一6)3ppm ：12．48(1 H，s，一COOH )，9．83(1H ，
s，一OH)，7．45(1 H，d，J==8．4Hz，H一6)，7．44(1H，
s，H一2)，6．85(1H，d，J一8．4，H一5)，3．8l(3H，
s)，”C—NMR(125M Hz，DMSO一6，ppm)：l68．6(C一
7)，151．6(C一4)，147．3(C一3)，124．0(C一6)，l21．7(C一
1)，114．5(C一2)，ll2．5(C一5)，55．1(一0Me)，化合物
的碳谱数据与文献(陈泉等，2002)报道相符，所以鉴
定化合物为香草酸，结构如图 1：b。
化合物Ⅵ：5，4，_二羟基一3，3 ，7三 甲氧基一黄酮
(5，4-dihydroxy-3，3 ，7-trimethoxy-flavone，Cl8 H16
O )，黄色针状晶体，与盐酸一镁粉反应，呈阳性，显红
色，说明化合物可能是黄酮类化合物，IR(KBr压片
法)cItl‘。：3440．4，3066．2，l631．4，2927．0，1099．8，
802．6，585．1， H—NMR (500Hz，DMSO一6)8ppm：
l2．65(1 H ，s，5-OH)，9．96(1H ，s，4 一OH )，7．69
(1 H，d，．，一8．6 Hz，H一2 )，7．63(1H，dd，J一8．6、
1．9 Hz，H一6 )，6．98(1 H，d，J==8．6 Hz，H一5 )，
6．95(1 H，s，H-8)，3．88(3H ，s)，3．83(3H ，s)，3。73
(3H，s)；¨ C—NM R (125M Hz，DMSO一6，ppm )：
178．5(C一3)，165．7(C-8)，161．4(C一6)，156．8(C一
10)，l56．3(C一2)，l5O．5(C一4 )，148．0(C-3 )，138．5
(C一3)，122．9(C一1 )，121．2(C一6 )，116．2(C-5 )，
112．8(C一2 )，105．7(C一5)，98．3(C一7)，92．3(C一9)，
6O．2(3-OMe)，56．6(3，_OMe)，56．47一OMe)，化合
物的碳谱数据与文献(Lai—King S．Y，Geofrey D．
B．，1998)报道相符，所以鉴定化合物为 5，4『_二羟基
一 3，3 ，7一三甲氧基一黄酮，结构如图 l：c。
化合物Ⅶ：5，4，_二羟基一3，3 ，6，7一四甲氧基一黄
酮 (5，4 一dihydroxy一3，3 ，6，7-tetramethoxy—fla—
vone，C H O )，黄色针状晶体 ，与盐酸一镁粉反应 ，
呈阳性，显红色，这说明化合物可能是黄酮类化合
物，IR(KBr压片法)cm一：3436．7，3066．2，l658．8，
2939．0，l099．8，804．2，788．2； H—NMR (5OOHz，
DMS0—6)3ppm：12．65(1H，s，一OH)，9．96(1H，s，一
0H)，7．69(1H，d，J一8．2Hz，H一2 )，7．65(1H，dd，
J=8．2、2．2Hz，H-6 )，6．99(1H，d，J=8．2Hz，H一
5 )，6．95(1 H ，s，H一8)，3．94(3H，s)，3．89(3H，s)，
3．83(3H ，s)，3．75(3H，s)，“C—NMR (125M Hz，
DMS0—6，ppm )：l78．7(C一4)，l59．2(C一7)，156．3
(C—1)，l52．4(C一5)，l52．2(C一10)，l50．5(C一4 )，
l48．0(C一3 )，138．3(C一3)，132．2(C～6)，l22．9(C—
l )，121．2(C一6 )，ll6．2(C一5 )，l12．7(C一2 )，lO6．1
(C-9)，92．0(C一8)，6O．5(6-OMe)，6O．2(3-OMe)，
57．0(7一OMe)，56．4(3-OMe)，化合物的碳谱数据
与文献(Lai—King S．Y，Geoffrey D．B．，1998)报道
相符，所以鉴定化合物为 5，4 一二羟基一3，3 ，6，7一四
甲氧基一黄酮，结构如图 l：d。
化合物Ⅷ ：Cleomiscosin A(C20Hl808)，白色细
状晶体，IR(KBr压 片法)cm～：3451．8，3081．0，
l702．0，2939．3，l444．6，l377．7，1058．0，853．8、
820．6、756．6； H—NM R(500M Hz，DMSO一6，ppm)：
9．26(1H，s，一OH)，7．95(1H，d，J—lo．0Hz，H一4)，
6．34(1 H，d，J— l0．0Hz，H一3)，7．03(1 H，s，H一5)，
6．92(1H，s，H一2 )，6．82(1H，d，J一8．3Hz，H一6 )，
6．82(1H，d，J一8．3Hz，H一5 )，3．79(3H，s，一OMe)，
3．78(3H ，s，一OMe)； C—NM R(125M Hz，DMSO一6，
ppm)：16O．5(C一2)，148．2(C一3 )，l47．8(C一4 )，
l45。8(C一6)，l45．3(C一4)，l45．2(C一9)，l39．6(C一7)。
l32．2(C一8)，l27．2(C一1 )，l21．3(C一6 )，ll5．9(C一
5 )，ll3．7(C一3)，l12．6(C一2 )，111．8(C—l0)，lO1．4
(C一5)，78．4(C一7 )，76．7(C～8 )，60．4(C一9 )，56．3
(3—0Me)，56．4(3 r_OMe)，化合物的碳谱数据与文
706 广 西 植 物 29卷
献(Anil BR，et a1．，1980)报道相符，所以鉴定化合
物为 Cleomiscosin A。
化合物 Ⅸ：3，5一二羟基一4 ，6，7--甲氧基一黄酮一
3 一()_ I)’葡萄糖甙(3，5-dihydroxl一4 ，6，7-trimethoxyl
— flavone-3 一 glucopyranoside，C24 H26 o13)，m．p．
> 300。，IR(KBr压 片 法 )cm- ：3424．2，1656．4，
2928．5， 1093．8，808．0， 796．5， 603．4； H—NM R
(500M Hz，DMSO-6，ppm )：12．56(1H ，s，一OH )，
9．05(1H，s，一OH)，7．62(1H，d，J一8．5Hz)，7．58
(1H，dd，J一8．1，1．9Hz)，7．29(1H，d，．，一8．5Hz)，
6．94(1H，s)，5．40(1 H，s)，5．10(1 H，d，J一
3．9Hz)， H5．06(1H，d，J一5．0Hz)，4．90(1H，d，J
一 7．4Hz)，4．6l(1 H，t，J一 5．6Hz)， H3．89(3H，
s)，3．83(3H ，s)；¨ C—NMR (125M Hz，DMSO-6，
ppm)：178．8(C一4)、159．3(C一7)、l55．8(C一9)、l52．1
(C一2)、148．3(C-4 )、147．1(C-3 )、138．8(C-3)、
132．2(C一6)、l24．5(C—l )、120．8(C一6 )、116．4(C一
5 )、ll6．1(c一2 )、106。2(C一10)、101．8(Glc一1 )、92．0
(C-8)、77．8(G1c一5 )、76．5(Glc一3 )、73．8(Glc一2 )、
7O．4(Glc一4 )、61．3(Glc-6 )、60．6(6-OMe)、60．37一
OMe)、57．0(4 OMe)，化合物的碳谱数据与文献(林
云良等，2006)报道相符，所以鉴定化合物为3，5一二羟
基一4 ，6，7一三甲氧基一黄酮一3 r_()I 【)I葡萄糖甙。
3 结论
从小叶黄杨氯仿组分中分离并鉴定了9个化合
物，其中水杨酸、香草酸、5，4-二羟基一3，3 ，7一三甲
氧基一黄酮、5，4-二羟基一3，3 ，6，7-四甲氧基一黄酮均
首次从该属植物中分离得到。由于小叶黄杨资源丰
富，并且具有多种治疗疾病作用，如民间用来治疗疟
疾、梅毒、风湿、皮炎等，所以为了探明小叶黄杨的治
疗作用机理和明确其活性部位或化学成分，还有待进
一 步对小叶黄杨进行化学成分分离和活性等研究。
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