全 文 ：广 西 植 物 G u ih a宜 a2 0 ( 1 ): 71一 73 .9 19 0
猫儿屎种子油中十六碳烯酸的分离鉴定
王会平 颜其玉 廖学混
(中国科学院华南植物研究所 , 广州 )
摘要 猫儿屎种子油含十六碳烯酸5 5 . 9拓。 通过浸溃硝酸银载体的柱分离 、 微量臭氧化裂解
和色谱一质谱鉴定 . 以及红外光谱分析 . 确证此酸为顺一△ 7 一十六碳烯酸 .
关键词 猫儿屎 ; 木通科; 种子油 ; 顺一△ 7 一十六碳烯酸
猫儿屎 ( D ec ia 幼ea fa r ge is i F : : n c h . ) 又名矮祀树 、 猫屎瓜 、 猫屎筒 、 鬼指梅 , 是木
通科的一种野生植物 。 我国云南 、 广西 、 贵州 、 四川 、 陕西 、 湖北 、 湖南 、 安徽 、 江西 、 浙
江等省 ( 区 ) 有分布 。
它的果实为浆果 , 果皮含橡胶 ( 含胶 2 1 . 9% ) , 果 瓤 白 色 , 可 食 , 也 可 酿 酒 、 制 糖
t 里 j , 其根及果实入药 t ’ 」。 它的种子 含 油 18 . 5一 2 0 . 5% , 油 的 碘 值 92 . 3一 92 . 9 , 皂 化 值
19 7
.
3
, 脂肪酸组成 : 肉豆葱酸微量至 0 . 4% , 棕搁酸 1 0 . 6一 1 3 . 1% , 硬脂酸 1 . 7一 1 . 8% , 十
六碳烯酸 4 6 . 4一 5 5 . 9% , 油酸 2 2 . 9一 2 5 . 8 % , 亚油酸 8 . 9一 1 1 . 1 % , 亚麻酸1 . 4 % 〔。 ] 。
它的种子油富含十六碳烯酸 , 双键位置尚未分析确定 。 为了确证它的结构 , 有助于开发
利用该油脂植物资源 , 本文就十六碳烯酸作进一步的分析鉴定 。
实 验 部 分
( 一 ) 试验材料来派和分析样品制备
猫儿屎种子采自四川什方 。
种子 ( 风 干 ) 经捣烂 , 用石油醚 ( 60 一 90 ℃ ) 浸提 ( 室温 ) , 过滤浸提液 , 用旋转蒸发
仪减压蒸 除溶剂 , 制得粗油样 。 采用实验室常规的皂化一酸化一醋化方法 , 制备 脂 肪 酸 甲
醋 。
( 二 ) 十六碳烯酸甲醋的分离提取
用柱层析分离方法 , 柱长 80c m , 内径 cZ m 。 浸渍2 0%硝酸银溶液的硅胶 50 9 ( 烘干 ) ,
用石油醚 ( 60 一 90 ℃ ) 调成浆状 , 湿法装柱 ( 用黑色纸张包扎分离柱 ) 。 加入混合脂肪酸甲
醋样品 1 . 99 。 洗脱液为石油醚一 乙醚溶剂系统 , 比例 v( / v) 分别为 : 98 : 2 , 3 0 m l , 96 : 4,
3 0 0m l , 92 : 8
,
2 0 0 m l , 8 4 : 1 6
,
1 0 0 m l依次洗脱 , 收集 2 5一 3 o m l为 1 流份 。 用气相色谱检
测 , 归并十六碳烯酸甲醋流份 , 蒸除溶剂后得十六碳烯酸甲醋。 . 49 , 纯度 9 . 0 % (色谱纯 ) 。
( 三 ) 奥妞化反应
臭氧发生器装置 ( 自备 ) , 氧气经净化系统通入臭氧发生器产生臭氧 , 然后导入冰浴的
十六碳烯酸甲醋一正己烷 ( 纯化的 ) 溶液 , 臭氧化 15 分钟 , 此时 , 反应尾气吸收瓶 ( 盛醋酸
碘溶液 ) 出现白色气体为反应终点 。 然后将臭氧化反应瓶离开冰浴 , 导入氮气除 去 残 留泉
氛 ,
户 西 植 物 1 0卷
臭氧反应液中加入蒸馏水 2m l和少许锌粉 , 置于热水浴中水解 15 分钟 , 冷却 , 用乙醚 抽
提 。 抽提物经 2 , 4一硝基苯麟试剂检验 , 产生黄色沉淀 , 表明内含醛类化合物 。 抽提物 经 水
洗后 , 用无水硫酸钠干燥 , 蒸除溶剂后得臭氧化产物 。
用壬醛作对照进行薄板层析检定 , 臭氧化产物含壬醛 。 经气相色谱分析 , 原有十六碳烯
酸甲醋 ( 峰 ) 消失 , 壬醛 ( 蜂 ) 为强峰 , 含量 51 , 3% 。
( 四 ) 色姗一质谱分析
质谱 Z A B 一 H S型 , 电子轰击源( E IM ) , 电离电压 7 0 e v
气相色谱 H P一 5 8 4。型 , 毛细管柱 , 涂布 6 % S E一 5 4 , 氢火焰离子检测器 。 汽化温度 280
℃ , 柱温为程序升温 : 45 ℃进样 , 升温速度 15 ℃ / m in 至 2 20 ℃ , 载气为氦气 , 流量 20 m l/ m in 。
色谱一质谱 分析数据表 明 , 十六碳烯酸甲酷经臭氧化反应 , 产生壬醛和 7 碳 醛 醋 化 合
物 。 壬醛 m / e : 1 4 2 ( 分子离子 峰 ) , 1 2 4 , 1 1 4 , 9 5 , 0 5 , 8 2 , 8 1 , 7 0 , 6 9 , 5 7 ( 基 峰 ) ,
7 碳醛醋 m / e : 1 5 8 ( 分子离子峰 ) , 1 2 9 , 1 1 1 , 9 8 , 9 3 , 8 7 , 8 3 , 7 4 ( 基 峰 ) , 5 9 , 5 5 。
根据以上分析数据 , 查对有关文献 { . ’ . 〕 , 证明十六碳烯酸甲醋的双键位置在 C , (△ 7 ) ,
经红外 光谱检测 , 9 7 0 0 m 一 ’ 位置没有显示出有吸收峰 , 证明它属顺式结构 , 该脂 肪 酸 为 顺
一△ , 一十六碳烯酸 。
结 果 与 讨 论
1
。 通过分离鉴定 , 十六碳烯酸甲醋经臭氧化分解产生壬醛和 7 碳醛醋化合物 , 证明其
双键是在毅基端第 7 碳位置 , 经红外光谱检测为顺式双键构式 。 从而证 明猫儿屎种子油中的
十六碳烯酸为顺 一△ 7一十六碳烯酸 。
2
. 猫儿屎种子油富含顺一△ 7一十六碳烯酸 , 拟可作合成引诱雄性红铃虫的活性物质 (顺
一△ , 一十六碳烯醇 乙醋一己诱 he x al ur t ` ’ 7〕的原料 。 己诱迷向法防治红铃虫 , 效果显著 I ` 〕 。
. 今 文 欲
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