全 文 ：瑞香科狼毒中日一谷苗醇的分
离 与 鉴 定
赵计和
民间叫做 “ 狼毒” 的草药有数种 , 我省雁北地区所产的是 瑞 香科 狼 毒 ( tS e n er a
C ha m ae j as m
e L
.
)
。 过去关于瑞香狼毒的记载和报导不多 , 而且有的 混 淆 不 清 , 如
“植物名实图考” 一书中 , 把狼毒叫做甘遂〔 ” ; 而近期出版 的有关书中 , 对瑞香 科 狼
毒的化学成分的报导 , 多引自庄长恭的研究报告 〔幻 , 但文中没有确认狼毒的 科 属 。 所
以 , 上述一些引证是否准确 , 还有待讨论 。
1 9 4 8年北京大学有人从瑞香科狼毒中提出了 “ 狼毒素” ( S et n er ia n ) 〔 8 〕 , 并进行
了几种昆虫的生物测定 , 但没有确定其化学结构 ; 1 9 5 8年以后 , 黄文魁等从同科狼毒 中
分离出了双二氢黄酮 , 并进行了结构研究〔 4 〕 。 国外 iT k h o m i r o v a 等从 同属 植 物 中 分
离出了虎耳草素等化学成分〔 5 〕 。
我们在进行狼毒的杀虫应用试验中 , 就分离出的数种化合物 , 进行了一 些 结 构 研
究 。 现将有关 刀一谷街醇的研究情况报告如卞:
刀一谷街醇为无色针状结晶 ; m . p . 13 7℃ , H e s s e 反应呈阳 性 , iL eb e r a n n 反应呈
阳性 , 板上层析后 , 以三氯化锑显色 , 为桃红色 , 经红外光谱 测 定 , 表 明 有一 O H 、
(一 C H Z一 ) : 存在 , 其中 。 > 4 , 整个红外光谱与谷街醇或胆固醇类化合物的红外吸 收
相似 。 经质谱测定 , 分子量为 4 14 。 其核磁共振谱与刀一谷当醇一致 。
实 验 部 分
(一 ) 提取 : 我们所用的狼毒 (瑞香科 ) 采集于山西省浑源县一带 , 取其根部粉碎后
用乙醚提取 , 提取液稍加浓缩后 , 用稀 N a O H 溶液除去酸性成分 , 分出乙醚层并 回 收
乙醚后 , 得到一棕色糊状物 , 将其溶解在乙醇中 , 并加入 K O H 乙醇溶液 , 置水浴 中加
热皂化两小时 。 然后除去部分乙醇 , 加入适量水稀释 , 用较大量的 乙醚抽提 , 抽提液除
去乙醚后析出 刀一谷街醇粗品 。
(二 )纯化 : 将粗刀一谷街醇与等量醋醉共热 , 进行 乙酞化反应两小时 , 冷却后加 入
适量乙醇 , 并加热使之完全溶解 , 冷后析出粒状固体 , 即为刀一谷街醇的 乙 酞 化衍 生
物 , 经 K O H 乙醇溶液进行皂化处理后 , 再次得到刀一谷幽醇 , 最后在 乙醚和乙醇的 混
合溶剂中重结晶 , 得无色针状晶体 , m . p . l s 7 oc 一 2 3 7 . 5℃ (文 献值 1 3 6 oC 一 1 3 7 oC ) 〔 “ 〕 。
(三 )分析 : 红外光谱吸收峰值如下 (。 m 一 ’ ) :
34 0 0
、
10 60为 (一O H ) ;
14 60
、
137 0
、
7 0 2为 (一C H Z一 , C H 3一 ) 。
核磁共振谱 ( E M一 3 6 0 型 , 溶剂 ( C D C 1 3 )占 p p m 如下 :
0
.
6 9 (角甲基 C l : 位上 H ) ;
0
.
7 5
、
0
.
8 9
、
1
.
0 0 ( C
2 9 位上 H ) ;
0
.
7 8
、
0
.
9 5 ( C
2 1 、
C
2 6 、
C
Z , 位上 H ) ;
1
.
2 6 (角甲基 C , , 位上 H ) 。
质谱 m / e 卜 : 4 1 4 ( M + ) , 3 9 9 ( M 十一 C H , ) , 3 9 6 ( M +一 H Z O ) , 3 8 1 ( M + 一H : 0
一 C H 3 ) , 32 9 ( M + 一 C 。 H , : ) , 3 0 3 ( M + 一 C 。 H , 7一 2 ) , 2 7 3 ( M +一 C , 。 H Z , ) ,
2 5 5 ( M
+一 C , 。 H 2 1一 18 ) , 2 3 1 , 2 13 , 1 7 5 , 2 6 3 , 1 4 5 , 2 3 5 , 2 0 7 , 8 5 ( C 6 H 士, ) ,
7 1 ( C
,
H士: ) , 5 7 ( C , H吉) 。
以上均为 口一谷 幽醇碎片部分离子特征峰 。
以上分析数据证明我们得到的是刀一谷街醇 。 (刀一 iS t os t e r o L ) 。
( 四 )衍生物的制备 : 为了进一步确认该物是 刀一谷幽醇 , 我们同时制备了它的衍 生
物 。 其制法简述如下 : 用所得的纯刀一 谷幽醇作原料 , 以醋醉作酞化剂进行了乙酞化 。
将制得的乙酞化物 , 在乙醇和 乙酸 乙醋中重结晶分别得到粉状固体和无色针状结晶 , 两
者熔点均为 1 2 3一 2 2 4℃ (文献值 1 2 8 “ ; 1 3 4℃ )〔 6 〕。
红外光谱吸收峰值 ( e m 一 ’ ) : 2 9 0 0 、 24 5 0 、 2 3 7 0 、 7 2 0 为 (一C H Z一 , 一 C H 3 ) ;
1 7 2 0 为 (一 C O O一 ) ; 1 2 3 0 为 ( 三 C一O一 C 三 ) ; 2 0 3 0 为 (二 C一 O一 ) 。 证明酞 化
以后 , 由 (一 C O O一 ) 基取代了 (一O H ) 的吸收 。
板上层析 : 吸附剂为硅胶 ; 展开剂为苯一醋酸乙醋 ( 9 : 1 ) ; 显色为三氯化 锑 的
氯仿溶液 。 展开后显色 , 刀一谷街醇的斑点呈桃红色 , R , 值为 。 . 3 ; 刀一谷 街醇的 醋 酸
醋的斑点呈暗红色 , R , 值为 0 . 64 。
除刀一谷幽醇外 , 我们从瑞香科狼毒中还得到一种半固体 有 机 酸 和 液 体 醋 类 ,
初 步 认 为 它 们 可 能 是 油酸 C H 。 ( C H Z ) , C H : C H ( C H Z ) , C O O H 和 烷 酸 甲 醋
c H
。
(C H
Z
)
,
C 0 0 C H
3 , 此外还有少量蔗糖 。 由于条件所限 , 对这些成分未进行更多 的
研究 。
参 考 文 献
〔 1 〕 吴其糟 植物名实图考 6叔页商务印书馆 ( 1 9 5 7 )
〔 2 〕 庄长恭 中药狼毒化学研究初步报告 T r a n s a e t . s e . s o e . C h i n a , 7 ( 2 9 3 2 )
〔 3 〕 S一 F C h i n , J . S e i . F o o d A g r . , 1 ( 1 9 5 0 ) , 2 7 6
〔 4 〕 黄文魁 瑞香科狼毒中的双二氢黄酮一狼毒素的结构 , 科学通报 欢 ( 1 9了9 )
〔 5 〕 C . A : 8 2: 1 1 7 1 o z x
〔 6 〕 I v a n H e i l b r o n D i e t i o n a r y o f O r g a n i e e o m p o u n d s
1 9 5~ 2 0 5
注 : ①质谱与核磁由太原 日化所代作 。 特致谢意 。
②参加实验工作的还有李莲桂 、 宋健 。
⑧所测熔点温度均未加校正