全 文 ：第 24卷 第 2期
2 0 03年 4月
大 连 大 学 学 报
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2 0 03
六种瑞香科植物中双黄酮类化合物的分布
冯 宝民 ’ ,
(1
. 大连大学 生物工程学院 , 辽宁 大连
装月湖 ’ , 王永奇 ’
1 1 6 6 2 2 ; 2
. 沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 1 10 0 1 6 )
关 键 词 : 瑞香科 ; 双黄酮 ; 植物化学分类学 ; 狼毒亚族 ; 芜花亚族 ; 芫花亚族
中图分类号 : R 9 32 文献标识码 : A 文章编号 : 1X() 8 一 2 395 《2加3) 02 刊X旧5 一 05
瑞香料植物在世界上约有 50 属 50 余种 , 在我国有 9 属 9 0 余种 . 该 9 属分别是瑞香属 ( D a户。 e) 、
莞 花 属 (W ik s tr厌州 ia ) 、 狼 毒 属 ( etS ller a ) 、 沉 香 属 ( A任u il a r i a ) 、 结 香 属 (五匆曰 ,毋 rh ia ) 、 鼠皮 树 属
( R ha m
n洲 eu or 旧 、 假狼毒属 (从以劣。那站) 、 粟麻属 (iD a ht onr ) 和毛花瑞香属 ( rE ~ len a)
. 瑞香科植物具
有较显著的生理活性 , 也多有一定毒性 , 所以一直为各国药学及化学工作者重视 . 在我国 , 该科的主要
药 用植物 有芫花 〔D a hP 、 卿k w a s ieb . et Z u “ . ) 、 了哥 王 l从ks t r 。日” ia ind ica 伍 .) C . A . M ey ] 及 狼 毒
( tS el lear 动am a ej姗 e L ) .近二 、 三十年来各国学者对瑞香科植物进行 了大量的化学及药理活性 的研究 , 从中分离得到 了许多
双黄酮类化合物 , 下面仅就瑞香料中双黄酮类化合物作一综述 .
双黄酮类为各种不同类型的黄酮二聚体 . 该类化合物主要分布于裸子植物 中 , 但近来在苔鲜 、 蔗类
及被子植物中也不断有发现 . 对瑞香科植物 中的双黄酮的研究始于上世纪 80 年代初 , 到 目前为止从该
科 6 种植物 ( D a钟 n e 诫aor , D . 卿丸w a , D . a cu ti lo b a , W iks t~ ia in d ica
,
w
.
s沃o k i a n a , S elt ler a hc a “ a ej a , e
L〕 中共分离得到了 36 个双黄酮类化合物 . 按其结构特点可以将其分为 3类 : 结构中存在黄烷单元的双
黄酮类 , 双二氢黄酮类 , 狼毒色原酮类 .
1 结构中存在黄烷单元的双黄酮类
该类化合物从结构上看 , 是黄烷 (黄烷 一 3 一 醇 ) 和黄酮连接形成的双黄酮和其黄酮部分 C 环发生变
化产生的衍生物 . 根据黄酮部分的变化情况 , 又可以分为黄烷黄酮型 , 吠喃双黄酮型和螺双黄酮型等三
种类型 .
L l 黄烷黄酮型
该型化合物有 w lks t or l A ( l ) 、 州k s t or l B (2 ) 、 d a P h n o d o inr D 、 (3 ) 、 d a Ph no do inr D : (4 ) 、 d a p h n o d o inr
K
,
(5 )
、
da p h
n o
do irn 筑 (6 )【’ 一 4】等 6个化合物 . 该型化合物连接方式有黄酮的 3 位与黄烷 (黄烷 一 3 一 醇 )
的 6位或 8位相连 .
I R 二 O H
3 R 二 H
收稿日期 : 2X() 2 一 12 一 31
作者简介 : 冯宝民 ( 1975 一 ) ,
Z R = O H
4 R = H
男 , 副教授 , 博士
大 连 大 学 学 报 第 2 4卷
1
.
2吱喃双黄酮型
目前发现的吠喃双黄酮有 d a Ph n o do ri n ( A7 )、 B( 8 )、 E ( 9)、 F ( 1 0)、 侧 1 1)、 H ( 12 )、 J ( 13 )l 礴 一 ` ]等 7个化
合物 .该型化合物的黄酮部分 C环发生变化与黄烷部分的 A环形成峡喃环 .
·爪~命一于 · `奋 ·
7
.
R二 H
8
.
R二 OH
9
.
R =H
l 1
.
R =OH
1 0
.
R =H
2 1
.
R =OH
L 3螺双黄酮型
该型化合物有 da ph no do ri n C(4 1 )、 I ( 15 )、 M ( 1 6)、 N (l 7 )和 gn ek w ano l A( 8 1 )、 B( 1 9)、 C(2 0)【 8一 , , l等 7
个化合物 , 是在吠喃双黄酮结构的基础上 , 黄酮部分的 B 环 8 ” ’ a 经 基 与 3 ” 位 或 5川 一 O H 和 8 位 成 环
后形成螺环而得名 .
`布。 · `币· `令 月 0。 。 ·令 )琦钾“ 一 。 “d亨洲14 . R = H
15
.
R 二 O H
16
.
R = H
19
.
R = O H
17
.
R = H
20
.
R = O H
2 双二氢黄酮类
该类化合物是由两个二氢黄酮在 C 一 3位相互连接形 成的 双黄 酮 . 由于C 一 2C/ 一 3 , C 一 2 ” /C 一3 ” 的顺 反式
不同形成了许多立体异构体 , 又 由于甲基化程度不同形成 了许多 甲基衍生物 . 2 , 3 , 2 , ’ , 3” 处构型有变
化 的 有 : 2 3/ , 2” / 3 ” 同 为 反 式 的 (c h a am jCas 而 n e 2 1 , is o ch a am 句as imne
2 2 )
,
2 /3
,
2 ” 3/ ” 同 为 顺 式 的
(n o ch
a
aln ej as 而 n A 23 , iso n eo c h a am ej as 而 n A 24 ) , 2/ 3顺式 2 ” / 3” 反 式 的 ( n co ch a am ej as im n B 2 5) ;
轻基 发生 甲基化的 (c ha anr ej a smen i
n A 2 6
,
ch a am ej
a s
me
n B 2 7
,
ch a am ej as ~
n C 2 8
, s ik o k ia n i n A 29
,
s jk o k ia n i n B 3 0
, s ik o k血n i n C 3 1 7 . 1讹 t h o x hyc ama ej as 而 n e 3 2 , 7 . In e t h o x y n co 比 a ma ej as 而 n A 3 3 ) l`
, ’ , ’ ` 一 ,刀.
。 产与尹凡
气 、笼瓤、 。 `
21
,
R 二 H 2
.
32
.
R 二M e
~
一 。
, 广厂.R _ _ 。 广厂 .’
~理沁。 , `越沁。 。
2 3
.
R ,
,
R
Z,
R
3 = H
27
.
R一 H , R Z, R 3 = M e
28
.
R .
,
R
Z ,
R
: 二M e
29
.
R ,
,
R
3 = H
,
R
Z= C H
33
.
R , = M e
,
R
Z, R 3二 H
2 5
3( )
R
I , R Z = H
R
, o r R
,
= M e
26
.
R
. ,
R
Z = M e
3 l
.
R
,
= M e
,
R
,
= H
第 2 期 冯宝民等 : 六种瑞香科植物中双黄酮类化合物的分布 9 7
3 狼毒色原酮类
目前只发现有 3种 , ch ~ 戊加
℃
noI
n试2 4 ) , mo 瓦沈n o en ( 3 5) 和 iso mo h沈 n o n e (3 6) 【’长 ’ 9 1
, 后两个是前者 的
双 (4 一 轻基苯基 ) 甲基衍生物 .
34
.
35
.
附表 瑞香科的 6 种植物中双黄酮类化合分布
36
.
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p a 望祀 n 巾n a e
S *司 1洲ar
c恤四咏姗伙
1为 P h in ane W iks t和旧元 11旧 e
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+ + +
十+
十
+
+十+
42356789ro1234巧6718905
卜
+十
+
++
+十
十+
+十
312456
十 : 表示存在该编号的双黄酮类成分
大 连 大 学 学 报 第 24卷
在 《中国高等植物图鉴》 l明 中 , 根据花的形态按经典分类学将瑞香科分为莞花亚族网iks t or elm ina e] 、瑞香亚族 !伪 p h in na el 和狼毒亚族田a~ nm a e]
. 在我国有分布的各属中芜花属属于莞花亚族 ; 瑞香属 、 结
香属 、 鼠皮树属和毛花瑞香属属于瑞香亚族 ; 粟麻属 、 狼毒属和假狼毒属属于狼毒亚族 . 在瑞香科中已
分离得到有双黄酮类化合物 的 6 种植物中 ( D a砷、 `冠。 r a , D “川I n 。 卿kaw , D a砷ne a cu it lob a , w 厄七之八超州 ia
, id ca
,
w iks tr `越刃 l ia is ko ik an a
,
s喇 ler a ch a m aej ~
。 L .)
, 前 3 种属于瑞香亚族的瑞香属 , 后 2 种属于茎花亚
族的笼花属 , 最后 1种属于狼毒亚族的狼毒属 .
附表列 出了这三类双黄酮在瑞香科植物中的分布 . 由附表可以看出双黄酮类化合物在瑞香科的分布
存在一 定的规律 : 在瑞香属的植物 中仅存在含有黄烷单元的双黄酮类化合物 ; 狼毒属植物 中存在双二氢
黄酮类 , 狼毒色原酮类双黄酮以及含有黄烷单元的双黄酮 , 而且 目前发现狼毒色原酮类仅存在于该属植
物中 ; 莞花属植物中存在含有黄烷单元的双黄酮类和双二氢黄酮类 .
根据对目前瑞香科植物中有关双黄酮类化合物 文献资料 的总结和我们的研究结果 , 发现在瑞香属 ,
茎花属和狼毒属植物中均存在各 自的化学特征性双黄酮类成分 . 故从双黄酮类化学成分的分布角度来
看 , 支持将瑞香科分为瑞香亚族 、 莞花亚族和狼毒亚族 .
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(下转第 1 12 页 )
1 12 大 连 大 学 学 报 第 2 4卷
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