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[综 述 ]
栝楼属植物化学成分的研究进展
陈胜发 1 , 黄时伟 2 , 王昌利1*
(1.陕西中医学院 ,陕西 咸阳 712046;2.中国药科大学 ,江苏 南京 210009)
关键词:栝楼属;三萜 、甾体类化合物;甾醇
中图分类号:R284. 1 文献标识码:B 文章编号:1001-1528(2006)08-1187-06
栝楼属 T richo san thes植物种类较多 , 而且其药用价值较
高。包括有常用中药栝搂 T. k irilow ii M axim. 及其根 (天花
粉)、双边栝楼 T. rostho rnii H a rm s. ;还有蛇瓜 T. anguinaL. 、
王瓜 T. cucume ro ides(Ser. )M ax im. 、日本栝楼 T. kirilow ii
M ax im Var japon ica(M iq. ) kitam. 、大苞栝楼 T. tricuspidata
Lour. 、异株栝楼 T. dioica Roxb. 、凤瓜 T. in teg rifo lia(Roxb. )
kurz. [ 1] 、南方栝楼 T. dam iaoshanensis C. Y. Cheng e t Yueh. 和
大子栝楼 T. trunca ta C. B. C la rke. 等。
栝楼属植物的化学成分主要有油脂和有机酸类 、黄酮
类 、三萜 、甾体类及甾醇 、蛋白质等 , 现将近年来国内外研究
综述如下:
1 油脂和有机酸类
该属植物的种子中主要有油脂和有机酸类等 ,目前已鉴
定到瓜蒌酸 、 1-瓜蒌酸-2-亚麻酸-3-棕榈酸甘油酯 、1-瓜蒌酸-
2, 3-二亚麻酸甘油酯 、石榴酸 、亚油酸 、油酸 、棕榈酸 、硬脂
酸 、亚麻油酸 、亚油烯酸 [ 2] 、正三十四烷酸 ( te tra triacon tanoic
acid )、富马酸( fum aric acid) 、琥珀酸( succinic acid)等 [ 3] 。
2 黄酮及其苷类
栝楼中含有大量的黄酮类化合物 ,目前已鉴定的有木犀
草素-7-O-β-葡萄糖苷 、木犀草素-3′-O-β-葡萄糖苷 、木犀草
素-4′-O-β-葡萄糖苷 、芹黄素-7-O-β-葡萄糖苷 、芹黄素-6, 8-
二-C-β-葡萄糖苷 、山奈酚-3, 7-二-O-β-葡萄糖苷 、山奈酚-3-
O-β-葡萄糖苷-7-O-α-鼠李糖苷 、山奈酚-3-O-β-槐糖苷 、山奈
酚-3-O-β-芸香糖苷 、槲皮素-3-O-β-芸香糖苷及小麦素等 [ 2] 。
此外 , 蛇瓜中含有芹菜素 [ 4] 。
3 三萜 、甾体及其苷类
该属植物中含有大量的四环三萜和五环三萜类化合物 ,
特别是栝楼和大苞栝楼中 , 四环三萜主要为羊毛甾烷型 , 五
环三萜主要为齐墩果烷型。 Toshika zu Sekine从凤瓜的果实
中分到 4个四环三萜化合物:Ao ibac ly in(1)、 B ryoam aride
(2)、25-O-ace ty lb ryoam aride(3)、β-S itoste ro l-3-O-β-Dg lucopy r-
anoside(4)[ 5] ;Lephuong M ai从大苞栝楼的果皮中分到 2个
四环三萜:2-O-g lucocucurbitac in J(5)、 T ricuspida tin(6)[ 6] ;
H yuncheo lOh从栝楼根中分到 2个四环三萜:Cucurbitacin D
(7)、23, 24-dihydro-Cucu rbitac in D(8)[ 7] ;Yamazak i Kazuo从
大苞栝楼中分到四环三萜化合物 (9)[ 8] ;巢志茂 , 何波等从
瓜蒌 种 子 中 分到 1 个 四 环 三 萜:10α-cucu rbitadieno l
(10)[ 9 , 10] ;T ripe tch K anchanapoom从大苞栝楼的果实中分到
16个四环三萜:B ryoama ride(2)、25-O-ace ty lbryoama ride(3)、
KhekadaengosideA、B、C、D、 E、F、G、H、 I、 J、M、N和 cucu rbita-
cin J 2-0-β-g lucopy ranoside、 cucurb itacin K 2-0-β-g lucopy rano-
side(11 ～ 24)[ 11] ;Kasa i从大苞栝楼茎叶中分到 3个四环三
萜化合物 cyc lo tricusp idosideA、B和 C(25-27);Akihisa、K imu-
ra从栝楼种子中分到四环三萜化合物:7-oxo-10-α-cucu rbita-
dieno l(28)、cyc lokirilod io l(29)、 isocyclokirilodio l(30), 还分到
五环三萜类化合物 Karounidio l(31)、 5-dehydroka rounidio l
(32)、 3-epikaroun idio l(33)、 7-oxo isomu ltifloreno l(34)、 7-oxo-
8β-D:C-friedo-o lean-9(11)-ene-3α, 29-dio l(35)、 3-ep ibryono l-
o l(36)、 bryono lo l(37)、 7-oxodihydroka rounidio l(38)[ 2] ;栝楼
和王瓜的种子中分别被分离到 1个五环三萜:isoka rounidio l
(39)[ 9 , 12] ;Zhim ao Chao, Cheng w ang从栝楼种子中分到 1个
五环三萜:(40)[ 13] , Toshikazu Sekine从凤瓜的果实中分到 1
个五环三萜:(41)[ 5] 。此外 , 还有一些甾体化合物 , 如
Xiang jiu H e从栝楼薤白白酒汤中分到一个来自于栝楼中的
甾体成分:(42)[ 14] ;T ripe tch Kanchanapoom从大苞栝楼的果
实中分到 2 个甾体化合物:Khekadaengoside K、 L(43 ～
44)[ 11] 。化合物 1 ～ 44的结构如下图:
收稿日期:2005-09-16
作者简介:陈胜发(1979～ ),男 ,山东省莱芜市人,硕士生 ,电话:0910-8183784, E-m ail csfno1@yahoo. com. cn。
*通讯作者:王昌利(1958～ ),男 ,陕西省咸阳人,教授 ,陕西中医学院硕士研究生导师 ,电话:0910-8185165。
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第 28卷 第 8期
中 成 药
Chine se T raditiona l PatentM ed icine
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R=β-D-G lu;
Ao ibac ly in(1)
R1 =β-D-G lu;
R2 =H[ B ryoam aride] (2)
R2 =Ac[ 25-O-acety lbryoam aride] (3)
R=β-D-G lu;
β-Sito ste ro l-3-O-β-Dg lucopyranoside(4)
R=G lu
2-O-g lucocucurb itacin J(5)
T ricuspidatin(6) Cucurbitac in D(7)
23, 24-dihydro-Cucurb itacin D(8) R1=H , m ono-or disaccha ride;
R2=hyd rocarbon, etc. (9)
10α-cucurbitadieno l(10)
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( 11) α-Rham— 2β-
G lc
H R1 R2
(12) α-G lc— 4β-G lc H (17) β-G lc H
(13) β-G lc H (19) β-G lc OH
(14) β-G lc H
(15) β-G lc H
(16) β-G lc OH
R=β-G lc;KhekadaengosideH(18) R=β-G lc2—α-Rham;Khekadaengo side J(20)
(25)Cyc lo tricuspidosideA g lc g lcH
(26)Cyc lo tricuspidosideB g lc g lcα-OH
(27)Cyc lo tricuspidosideC g lc g lc β-OH
7-oxo-10α-cucurbitadieno l(28)
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cyc lokirilod io l(29) isocyc lokirilod io l(30)
karounidiol(31) 5-dehydroka rounidiol(32)
3-ep ikarounid io l(33) 7-0xoisomu tltiflo reno l(34)
7-oxo-8β-D:C-friedo-o lean-9(11)-ene-3α, 29-diol(35) 3-epibryono lo l(36)
bryono lol(37) 7-oxodihydroka rounidio l(38)
isokarounid io l(39) (40)
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R=PhCOO-;R1 =PhCOOCH2(41) R=β-D-G al2-β-D-G lu(42)
R=β-G lc;
Khekadaengoside K(43)
R=β-G lc2—α-Rham;
Khekadaengoside L(44)
4 甾醇类化合物
栝楼属植物中含有大量的甾醇类化合物 , 如豆甾-7-烯-
3β-醇 ( stigm ast-7-en-3β-o l)、豆甾-7, 22-二烯-3β-醇 ( stig-
m ast-7, 22-diene-3β-o l)、豆甾-7, 22-二烯-3-O-β-D-葡萄糖苷
( stigm asta-7, 22-d ien-3-O-β-D-g luco side)[ 9, 10] , α-菠菜甾醇-β-
D-葡萄糖苷(β-D-g lucopy rano sly-α-spina stero l)[ 3] ;7-豆甾醇 、
α-菠菜甾醇 7, 24-豆甾烯醇 、7, 25-豆甾烯醇 、7, 22, 25-豆甾三
烯醇 、7-豆甾烯醇葡萄糖苷 、环桉烯醇 、 cyc lo tricho san to l、刚毛
菌素( trichonin)及 santho lin等 [ 2] 。
5 其他成分
5. 1 蛋白质及氨基酸类
该属植物中含有大量蛋白质。如具引产作用的天花粉
蛋白(TCS),栝楼中有 α-TCS、β-TCS和 γ-TCS [ 15] ;近年来对
核糖体失活蛋白(RIP)的深入研究 , 已从日本栝楼和栝楼中
分离得到 [ 16 , 17] , Ningw en, Tai从栝楼种子中分到一分子量仅
为 8KD的 RIP(S-trichokirin)[ 18] , 李丰等从栝楼种子中分到
一分子量约为 10KD的 RIP( trichokirin-S1)[ 19] , 此外栝楼种
子中还报道了三种 RIP:trichok irin、α-kir ilow in、 β-kirilow-
in[ 19] ,很多 RIP具有很强的蛋白质合成抑制活性 , 它们已被
作为 “弹头”, 用于制备免疫毒素 , 并已在一些癌症和自身免
疫疾病的治疗中取得了较好的疗效 [ 19] 。栝楼根中有 15种
氨基酸 [ 19] , 异株栝楼的种子中有大量的分子量 2 ～ 8KD的
肽类 [ 21] ,异株栝楼果皮中有环状二肽类 [ 22] 。
5. 2 微量元素
该属植物中含有丰富的微量元素 , 如含有 1 ～ 3 的有
机硒 [ 23] ;蛇瓜果皮中含有镁和钾 [ 24] 。
5. 3 蛇瓜果皮中含有 11种矿物质和维生素 [ 24] 。
5. 4 从栝楼根中还分离到脑苷脂类化合物 [ 21] 。
5. 5 正三十四烷 ( tetra triacontane)、 2-甲基-3, 5-二羟基四
氢吡喃-4-酮(5-oxym alto l)、葡萄糖 (g lucose)、尿嘧啶(urac il
acid)[ 3] 。
6 结语
目前人们对栝楼属植物的研究越来越广 , 近年来从该属
的不同植物中分离到了许多新的三萜及甾体类化合物 , 其中
一些具有显著的活性 ,特别是有关核糖体失活蛋白(RIP)的
研究取得了很大的进展。该属植物临床价值非常之大 , 如心
脑血管病 ,癌症 , 艾滋病方面等 ,但许多研究还是仅集中在几
种植物中 ,而且对生物活性的研究欠缺。以后应该从该属的
更多种植物及更多药用部位入手 , 扩大药源 , 继续加强对
RIP和有效成分的生物活性方面的研究。
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中药指纹图谱的研究评析
易延逵 , 陈志良 , 邓虹珠
(南方医科大学 ,广东 广州 510515)
收稿日期:2005-09-16
作者简介:易延逵(1975～ ),男 ,湖南洪江人 ,讲师,博士 ,研究方向:药物新剂型 、新技术的研究 ,电话:020-61648263, 13202506911,
E-m ai l:dareyyk@ s ina. com。
关键词:中药材;指纹图谱;研究进展
中图分类号:R927. 1 文献标识码:B 文章编号:1001-1528(2006)08-1192-05
目前指纹图谱已成为国际公认的控制中药或天然药物
质量的最有效手段 , 美国 FDA允许草药保健品资料可以提
供色谱指纹图鉴别资料 ,WHO在 1996年草药评价指导原则
中也有规定 , 如在:“ plant prepara tion”及 “ fin ished product”的
章节中提到如果不能鉴别有效成分 ,则鉴别一种或几种特征
成分(如色谱指纹图)以保证制剂和产品质量的一致:欧共
体在草药质量指南的注释中提到草药的质量稳定性单靠测
定已知的有效成分是不够的 , 因为草药及其制剂是以其整体
作为有效物质。因此 , 国际市场正要求应该通过色谱指纹图
谱显示其所含的各种成分在草药及其制剂中是稳定的 , 其质
量比例能保持恒定。
在国内 ,也正要求尽快建立中药的指纹图谱 , 国家食品
药品监督管理局对注射剂已发文———中药注射剂指纹图谱
研究的技术要求(暂行)[ 1] ,其它品种的中药正在研究之中 ,
建立指纹图谱是中药现代化的必然趋势。
中药指纹图谱是指某种中药中所共有的 、具有特异性的
某类或数类成分的色谱或光谱的图谱 , 其特点在于:通过指
纹图谱的特异性 ,能有效鉴别样品的真伪与产地:通过指纹
图谱主要特征峰的含量或比例的制定 , 能有效控制样品的质
量 ,确保样品质量的相对稳定 ,在有效成分不完全明确的前
提下 ,特定中药的特征指纹图谱 ,对于有效控制中药的质量 ,
具有重要的意义。中医药理论和实践的非线性特点要求综
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中 成 药
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August 2006
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