全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2015，27:1296-1307
文章编号:1001-6880(2015)7-1296-12
收稿日期:2014-04-11 接受日期:2014-08-05
基金项目:广西科技攻关项目(1298014-4)
* 通讯作者 Tel:86-771-2443017;E-mail:nuaa845@ 126． com
忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
杜芳黎，姚彩云，宋志军
广西壮族自治区药用植物园 西南濒危药材资源开发国家工程实验室，南宁 530023
摘 要:本文主要综述了忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的结构类型、分离方法、测试方法及其药理活性研究;
由报道可知，忍冬属植物中分离得到的环烯醚萜类化合物有 70 多个，并且分属于三种不同的结构类型;无论属
于哪种结构类型，环烯醚萜的分离方法均可概括为溶剂浸泡、萃取、柱层析细分，柱层析细分主要有反相柱层
析、硅胶柱层析、凝胶柱层析。对于环烯醚萜的定性或定量测试，目前采用的主要方法是 HPLC;环烯醚萜类化
合物的药理活性研究目前主要集中在抗炎、止痛、解热、保肝及抗病毒方面;除此之外，文中对部分环烯醚萜化
合物的生物合成途径也进行了探讨研究。
关键词:环烯醚萜化合物;分离方法;测试方法;结构类型;药理活性
中图分类号:Ｒ932． 2 文献标识码:A DOI:10． 16333 / j． 1001-6880． 2015． 07． 031
Ｒesearch Progress on Iridiods from Lonicera Linn．
DU Fang-li，YAO Cai-yun，SONG Zhi-jun*
Guangxi Medicinal Garden，Southwest development endangered medicinal resources of national engineering laboratory，Nanning 530023，China
Abstract:This paper mainly described the structure types and pharmacological activities of iridoids from Genus Lonice-
ra．，as well as their isolation and testing methods． About 70 compounds belonging to three different structures have been
isolated from Lonicera plants． The separation method of iridoids can be summarized as three steps，which are solvent soa-
king，liquid-liquid extraction and then subjected to column chromatography on silica gel，Ｒp-C18 reversed phase silica
gel，sephadex LH-20，etc． In general，iridiods from Lonicera were detected with HPLC． With regard to the studies on phar-
macological activities of iridoids，anti-inflammatory，analgesia，antipyresis，liver protection and anti-virus effect were paid
more attention by researchers． In addition，the biosynsesis of iridoids was also reviewed in this paper．
Key words:iridoid compounds;separation method;testing method;structure types;pharmacological activity
忍冬属(Lonicera L．)是被子植物门忍冬科(Ca-
prifoliaceae)下的一个重要属，因观赏性和较高的药
用价值而被熟知。该属在全世界约有 180 余种，分
布于北半球的温带和亚热带地区。我国忍冬属植物
资源丰富，遍布全国各省区，尤以西南部居多［1］。
据以往文献报道我国约有 98 种，最新英文版中国植
物志认为中国现有忍冬属植物为 57 种，主要原因是
合并了一些种，如灰毡毛忍冬等并入大花忍冬［2］。
忍冬属植物多为直立灌木、矮灌木或藤本，许多种的
根、茎、叶、花均可入药［3］。在传统中药中有悠久的
用药历史。如最早的医药典籍《神农本草经》中，虽
然有忍冬记载，实际为麦门冬，而南北朝陶弘景的
《本草经集注》中“似藤生，凌冬不凋，故名忍冬”所
指当为后来中药中的忍冬。在清代已有人工种植的
记载。国内外研究者对忍冬属植物化学成分和药理
作用进行了全方位的研究，从中分离并鉴定出环烯
醚萜苷类、黄酮类、三萜皂苷类及绿原酸等类化合
物。其中黄酮类、三萜皂苷类及绿原酸类化学成分
及其药理药效研究较为深入。但是环烯醚萜来的化
学成分研究或药理药效研究略显不足。
环烯醚萜苷类化合物(Iridoids)是一类特殊的
具有缩醛或半缩醛结构的单萜化合物，因此其苷元
不稳定，常常以糖苷的形式存在。环烯醚萜类化合
物在植物中的分布很有特征性，主要存在于茜草科
等双子叶植物中，因此该类化合物在植物化学分类
学中也有重要意义［4］。比较有意思的是环烯醚萜
类化合物是忍冬属植物的主要水溶性成分。而金银
花不管是传统的方剂中，还是近年来新兴的凉茶用
药，均为水煎剂。结合文献报道环烯醚萜萜类化合
物具有保肝利胆、抗炎镇痛、抗氧化、抗肿瘤、抗动脉
粥样硬化、抗焦虑等多种药理活性，我们可以断定环
烯醚萜类化合物在金银花等忍冬属植物的药效中，
有着不可或缺的重要意义。为了更好地开发利用忍
冬属植物资源，进一步了解环烯醚萜类化合物在忍
冬属植物中的研究状况，探索环烯醚萜类化学成分
在忍冬属植物的药理活性中扮演的角色，本文对国
内外有关忍冬属中环烯醚萜的化学结构类型及其药
理作用研究做一综述，以期为该类化合物和相关植
物的开发利用提供参考。
1 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的
结构研究
1． 1 环烯醚萜类化合物的结构简介
因分子结构中有环烯醚键，又是单萜衍生物，所
以称为环烯醚萜，环烯醚萜往往由一个五元环和一
个六元的烯醚环组成，五元环的 C-6，C-7，C-8 位可
以有取代基，其中 6，7 位、7，8 位、8，9 或 8，10 位之
间均易形成碳-碳双键，其 1-OH 易与葡萄糖结合形
成苷键，天然存在的环烯醚萜多为苷。如果环戊烷
的 C-7、C-8 位之间的共价键断裂，则形成裂环式环
烯醚萜。据此，该类化合物的结构主要可分为环烯
醚萜苷类和裂环式环烯醚萜苷类。
1． 2 忍冬属植物中环烯醚萜的结构类型
根据对以往国内外文献进行研究分析和总结，
我们将忍冬属植物中分离鉴定出的环烯醚萜类化合
物主要分为以下三类来介绍。
1． 2． 1 闭环环烯醚萜苷类
从忍冬属植物中分离得到的闭环环烯醚萜苷类
化合物均为 C-4 位有取代基的化合物，常见的取代
基主要有-COOCH3 和-COOH两种。
迄今为止从忍冬属植物中分离得到的闭环环烯
醚萜苷类化合物其来源见表 1;忍冬属中闭环环烯
醚萜化合物的结构如图 1。
表 1 闭环环烯醚萜类化合物来源
Table 1 Sources of general iridoids
序号
No．
名称
Name
来源植物
Original plant
植物部位
Part of plant
分离部位
Separation part
1 Loganin
B:［5］
A:［6］［8］［34］［38］
C:［9］
Ｒ:［39］
I:［5］［9］
II:［5］［39］
III:［6］［8］
IV:［34］［39］
c:［5］［6］［8］
d:［34］［39］
b:［9］
e:［38］
2 Loganic acid
B:［5］
A:［6］［34］［38］
C:［9］
L:［23］
I:［5］［9］
II:［5］［23］［38］
III:［6］
IV:［34］
d:［5］［34］
c:［6］
b:［9］
a:［23］
e:［38］
3 7-O-ethyl-morroniside B:［5］ I:［5］ c:［5］
4 8-Epiloganin A:［6］［30］ III:［6］［30］ d:［6］［30］
5 7-oxologanin D:［7］ V:［7］ b:［7］
6 7-epi-loganin
A:［8］［26］［30］
E:［28］
F:［29］
III:［8］［30］
VI:［26］
II:［28］
VII:［29］
c:［28］
b:［26］
a:［29］
d:［30］
7 periclymenoside C:［9］ I:［9］ b:［9］
8 peric-lymenosidic acid D:［10］ II:［10］V:［10］ b:［10］
9 7-Feruloylloganin H:［11］ I:［11］ e:［11］
10 7S-O-methyl-morroniside J:［12］G:［13］
V:［12］
III:［13］ a:［12］［13］
11 金银花苷 L A:［41］ III:［41］ b:［41］
注:植物:A =忍冬 B =灰毡毛忍冬 C =圆盾忍冬 D =蓝果忍冬 E =狭叶忍冬 F =五室忍冬 G =长白忍冬 H = L． insularis J = 金银
忍冬 K =金花忍冬 L = L． implexa M =毛花柱忍冬 N = L． korolkovii O = L． alpigena P =飞翔忍冬 Q =莫罗忍冬 Ｒ =红腺忍冬 S =
腺体细柄忍冬
植物部位:Ⅰ =茎 Ⅱ =叶 Ⅲ =花 Ⅳ =藤 Ⅴ =果实 Ⅵ =地上部分 Ⅶ =根
分离部位:a =醇总提物 b =水总提物 c =乙酸乙酯部位 d =正丁醇部位 e =水相
Note:the plants:A = L． japonica B = L． macranthoides C = L． peviclymenum D = L． caerulea E = L． angustifolia F = L． quinquelocularis G = L． ru-
prechtiana H = L． insularis J = L． mackii(Ｒupr．)Maxi K = L． chrystha L = L． implexa M = L． dasystyla Ｒehd． N = L． korolkovii O = L． alpige-
na P = L． xylosteum Q = L． morrowii Ｒ = L． Hypoglauca Miq． S = L． gracilipes var． Glandulosa Maxim
The plant parts:Ⅰ = steam Ⅱ = leaf Ⅲ = flower bud Ⅳ = vine Ⅴ = fruit Ⅵ = aerial part Ⅶ = root
Separation fractions:a = the alcohol extraction b = water extraction c = ethyl acetate fraction d = n-butanol fraction e = water fraction
7921Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
图 1 闭环环烯醚萜类化合物结构
Fig. 1 Chemical structures of general oridoids
1． 2． 2 裂环环烯醚萜苷类
裂环环烯醚萜苷类化合物是由闭环环烯醚萜苷
的 C-7-C-8 键断裂而产生的，从忍冬属植物中分离
得到的环烯醚萜苷多数属于此类化合物。
例如，Tomassini L［20］等从金银花正丁醇萃取部
位中分离得到七个裂环环烯醚萜苷类化合物，并证
明其中的 5 个可能是在分离过程中由 secologanin和
secologanic acid与作为溶剂或萃取剂的醇类物质反
应而得，由此说明环烯醚萜化合物不稳定。Kashi-
wada Y［33］等从金银花的甲醇提取物种共分离鉴定
出 11 个裂环环烯醚萜类化合物，有意思的是其报道
的化合物 1 和化合物 2 分别与酚性葡萄苷偶联，化
合物 3 和 4 分别与尼克酸偶联;Wei XS［32］等从金银
花的水溶性部分分离得到 3 个新的偶联裂环环烯醚
萜化合物，这些化合物由 N-取代烟酸骨架的 C-5 位
与裂环环烯醚萜苷的 C-7 位偶联形成。Yang Y［31］
等从金银花花蕾的水溶性部位中分离得到 15 个新
的环烯醚萜和裂环环烯醚萜类衍生物，其中的四个
为苯丙酮酸衍生物与环烯醚萜或裂环环烯醚萜偶
联，剩余的 11 个为 N-取代烟酸骨架的 C-5 位与裂
环环烯醚萜苷的 C-7 位偶联形成;
历年来从忍冬属植物中分离得到的裂环环烯醚
萜苷类化合物来源见表 2;裂环环烯醚萜类化合物
的主要结构如图 2，本文在之前报道［56］的基础上又
新增了若干个结构。
表 2 裂环环烯醚萜类化合物的来源
Table 2 Sources of secoiridoids
序号
No．
名称
Name
来源植物
Plant origin
植物部位
Part of plant
分离部位
Separation part
12 vogeloside
A:［6］［14］［26］［30］［33］
L:［23］
Ｒ:［39］
Ⅱ:［23］
III:［6］［14］［30］［33］
Ⅵ:［26］
Ⅳ:［39］
a:［23］
b:［14］［26］
c:［6］［33］
d:［30］［39］
13 7-epi-vogelosid A:［8］［14］［26］［30］［33］L:［23］
Ⅱ:［23］
Ⅲ:［8］［14］［30］［33］
Ⅵ:［26］
a:［23］
b:［14］［26］
c:［8］［33］
d:［30］
14 secologanic acid
A:［14］
D:［10］
J:［35］［36］
Ⅲ:［14］
Ⅰ:［10］
Ⅴ:［35］
Ⅱ:［36］
b:［10］［14］
a:［35］
c:［36］
15 sweroside
A:［6］［8］［14］［30］
［33］［34］［37］［38］
D:［10］
E:［28］
F:［29］
J:［36］
L:［23］
Ｒ:［39］
Ⅲ:［6］［8］［14］［30］［33］
Ⅰ:［10］［36］
Ⅱ:［23］［28］［33］
［38］
Ⅶ:［29］
Ⅳ:［34］［39］
a:［23］
b:［10］［14］
c:［6］［8］［28］［33］
a:［23］［29］
d:［30］［34］［36］［39］
e:［38］
8921 天然产物研究与开发 Vol. 27
16 secologanoside A:［6］［14］［37］B:［14］
Ⅲ:［6］［14］［15］
Ⅱ:［37］
b:［14］［15］c:［6］
d:［37］
17 secoxyloganin
B:［15］
A:［6］［8］［14］［33］［37］［38］
Ｒ:［39］
Ⅲ:［6］［8］［14］［15］［33］
Ⅱ:［37］［38］
Ⅳ:［39］
b:［14］［15］
c:［6］［8］［33］
d:［37］［39］
e:［38］
18 morroniside
B:［5］
A:［30］［38］
O:［39］
Ⅰ:［5］
Ⅱ:［5］［38］
Ⅲ:［30］
Ⅴ:［39］
c 5
d:［30］
e:［38］
a:［39］
19 Dimethyl-Secologanoside A:［6］［33］ Ⅲ:［6］［33］
d:［6］
c:［33］
20 Secologanin
A:［6］［30］［37］［38］
D:［10］
J:［35］
Ｒ:［39］
Ⅲ:［6］［30］
Ⅰ:［10］
Ⅴ:［35］
Ⅱ:［37］［38］
Ⅳ:［39］
d:［6］［37］［39］
b:［10］
c:［30］
a:［35］
e:［38］
21 Secologanoside 7-methyl ester A:［6］［30］ Ⅲ:［6］［30］
d:［6］
c:［30］
22-23 loxylostosidineA，B P:［16］
24 xylostosidine P:［17］
25 alPigenoside O:［18］ Ⅴ:［18］ a:［18］
26 Kinginoside Q:［19］ Ⅰ:［19］ d:［19］
27 kingiside A:［30］O:［18］
Ⅲ:［30］
Ⅴ:［18］
d:［30］
a:［18］
28 secologanic dibutylacetal A:［20］ Ⅱ:［20］ d:［20］
29 7-O-Butylsecologanic acid A:［20］ Ⅱ:［20］ d:［20］
30 caeruloside C D:［21］ Ⅱ:［21］ c:［21］
31 grandifloroside
S:［22］
L:［23］
M:［24］
A:［34］
Ⅱ:［23］
Ⅵ:［24］
Ⅳ:［34］
a:［23］
c:［24］
d:［34］
32 8-ePikingiside K:［25］ Ⅰ:［25］
33 secologanin dimethyl aceta1
A:［26］［30］［33］［37］
J:［35］
N:［44］
Ⅵ:［26］［45］
Ⅲ:［30］［33］
Ⅴ:［35］
Ⅱ:［37］
b:［26］
c:［30］［33］
a:［35］
d:［37］［45］
34 dehydromorroniside A:［27］ Ⅲ:［27］ c:［27］
35 6＇-O-β-apiofuranosylsweroside
E:［28］
F:［29］
Ⅱ:［28］
Ⅶ:［29］
c:［28］
a:［29］
36 loniceracetalide A A:［30］ Ⅲ:［30］ c:［30］
37 loniceracetalide B A:［30］ Ⅲ:［30］ c:［30］
38-
43 loniphenyruviridoside A，B，C，B2，C2，D A:［31］ Ⅲ:［31］ b:［31］
44-46 lonijaposide A，B，C A:［32］ Ⅲ:［32］ b:［32］
47-56 lonijaposide D，E，F，G，I，J，K，L，M，N A:［31］ Ⅲ:［31］ b:［31］
57-58 Lonicerjaponin A，B A:［33］ Ⅲ:［33］ c:［33］
59-60 无命名 A:［33］ Ⅲ:［33］ c:［33］
61 L-phenylalaninosecologanin B A:［33］ Ⅲ:［33］ c:［33］
62 L-phenylalaninosecologanin A:［40］ Ⅰ:［40］
Ⅱ:［40］
e:［40］
63 7-O-(4-β-D-glucopyranosyloxy-3-methoxybenzoyl)secologanolic acid
A:［40］ Ⅰ:［40］
Ⅱ:［40］
e:［40］
64-65 金银花苷 I，J A:［41］ Ⅲ:［41］ b:［41］
9921Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
0031 天然产物研究与开发 Vol. 27
图 2 裂环环烯醚萜类化合物结构
Fig. 2 Chemical structures of secoiridoids
1． 2． 3 聚合环烯醚萜苷类
聚合环烯醚萜是由若干分子的环烯醚萜经酯
键、C-C键或其他键连接而成的，忍冬属植物中发现
的聚合环烯醚萜类化合物多为二聚体。
Wang YL［42］等从金银花忍冬中首次分离得到
一个裂环马钱素二聚体，并命名为金花忍冬素
(chrysathain);Koichi M［40］等从金银花忍冬的茎和
叶中分离得到(Z)-aldosecologanin 和 6-O-(7α-hy-
groxyswerosyloxy)loganin;Bi YF［14］等从金银花水提
物中分离并鉴定出 7 个裂环环烯醚萜类化合物中，
化合物(E)-aldosecologanin 是通过 C-C 键相连的二
聚体环烯醚萜苷。Machida K［44］等从蓝果忍冬(L．
caerulea)中分离并鉴定出 2 个新的二聚环烯醚萜，
并分别命名为 caeruleosides A and B;Kita M［45］等从
L． korolkovii中首次分离并鉴定出一个新的由两个
secologanin单元组成的二聚环烯醚萜苷，并命名为
korolkoside;聚合环烯醚萜类化合物的主要结构如图
3。
表 3 聚合环烯醚萜化合物的来源
Table 3 Sources of polymeric iridoids
序号
No．
名称
Name
来源植物
Plant origin
植物部位
Part of plant
分离部位
Separation part
66 chrysathain K:［42］ Ⅱ:［42］ a:［42］
67 (Z)-aldosecologanin A:［40］ Ⅰ:［40］
Ⅱ:［40］
e:［40］
68 (E)-aldosecologanin A:［14］［40］［43］
Ⅰ:［40］
Ⅱ:［40］
Ⅲ:［14］［43］
b:［14］
c:［43］
e:［40］
69 6＇-O-(7α-hygroxyswerosyloxy)loganin A:［40］ Ⅰ
:［40］
Ⅱ:［40］
e:［40］
70-71 caeruleosides A and B D:［44］ Ⅱ:［44］ c:［44］
72 korolkoside N:［45］ Ⅵ:［45］ d:［45］
1031Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
图 3 聚合环烯醚萜化合物结构
Fig. 3 Chemical structures of polymeric iridoids
2 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的
生物合成途径
从忍冬属植物中分离得到的环烯醚萜苷类化合
物结构多样，因此其生成途径也各具特色，但是目前
为止对此类化合物的生成途径研究却鲜有报道，仅有
学者Wei XS［32］对部分从忍冬属植物中分离得到的环
烯醚萜类化合物的生物合成途径进行了探索研究。
从忍冬属植物中分离得到的闭环环烯醚萜苷类
化合物，其 C-3 与 C-4 间形成双键，C-4 位的取代甲
基被氧化成羧基并可以继续成酯，C-7 位为有羟基
取代基，并可继续成酯或酮，C-8 位有甲基取代基。
不同结构的闭环环烯醚萜类化合物可能的生物合成
途径总结如下:
图 4 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 4 The synthesis path of iridoids
第一步是 C-4 位甲基被氧化为羧基的过程，形
成化合物 Loganic acid所示的结构;第二步是 C-4 位
羧基酯化的过程，形成如化合物 Loganin，8-Epiloga-
nin和 7-epi-loganin所示的结构;第三步是 C-7 位羟
基被氧化的过程，形成如化合物 7-oxologanin所示的
结构;第四步是 C-7 位羟基与酸酯化的过程，形成化
合物 periclymenoside、7-Feruloylloganin 所示的结构;
第五步机理同第四步，形成化合物 peric-lymenosidic
acid所示的结构。
从忍冬属植物中分离鉴定出的裂环环烯醚萜，
是由闭环环烯醚萜的 C-7-C-8 键断裂而产生的，并
且 C-8-C-10 间形成双键。不同结构的裂环环烯醚
萜，其生化合成途径不同。
第一步是 C-7 位氧化为醛的过程，形成的结构
如化合物 Secologanin所示的结构;第二步是 C-7 位
氧化为酸的过程，形成如化合物 secologanoside，sec-
oxyloganin所示的结构;第四步是 C-7 位羧基继续酯
化的过程，形成如化合物 Dimethyl-Secologanoside，
Secologanoside 7-methyl ester 所示的结构。第五步
是 C-8 位氧化为羟基的过程，形成化合物 alPigeno-
side所示的结构;化合物 alPigenoside 的 C-7，C-8 位
取代基发生缩合反应，形成化合物 kingiside 和 8-
2031 天然产物研究与开发 Vol. 27
ePikingiside(第六步) ，kingiside 和 8-ePikingiside 的
构象不同。第七步是形成化合物 dehydromorroniside
所示结构的过程。
图 5 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 5 The synthesis path of iridoids
图 6 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 6 The synthesis path of iridoids
化 合 物 7-O-(4-β-D-glucopyranosyloxy-3-me-
thoxybenzoyl)secologanolic acid 和 grandifloroside 所
示结构的形成过程如上所示，C-7 位首先被氧化为
羟基，而后与不同的酸进行酯化反应而得。
图 7 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 7 The synthesis path of iridoids
上图是化合物 sweroside，Kinginoside，6-O-β-ap-
iofuranosylsweroside所示结构的可能合成途径，首先
C-4 位与 C-7 位分别氧化成羧基和羟基，而后发生
缩合形成内酯，即化合物 sweroside 所示的结构，化
合物 sweroside葡萄糖基的羟乙基部分与另一分子
的羟基缩合成醚，形成的结构如化合物 Kinginoside
和 6-O-β-apiofuranosylsweroside所示的结构。
图 8 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 8 The synthesis path of iridoids
3031Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
上图中，裂环环烯醚萜的 C-4 位甲基和 C-7 位
甲基分别被氧化成羧基和醛基，C-4 位羧基继续成
酯，而后与不同构型的氨基酸反应，得到如化合物金
银花苷 I，J所示的结构。
学者 Yang Y［31］等对化合物 loniphenyruvirido-
side A(38)、loniphenyruviridoside B(39)、lonipheny-
ruviridoside C(40)、loniphenyruviridoside D(43)的生
物合成途径进行了探讨，认为该四个化合物的主要
生物合成途径如下所示:
图 9 环烯醚萜类化合物的合成途径
Fig. 9 The synthesis path of iridoids
3 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的
生物活性研究
3． 1 抗炎作用
韩国学者 Song JL［46］等通过小鼠耳壳肿胀急性
炎症模型和佐剂诱导性关节炎(AIA)慢性炎症模
型，以阿司匹林和泼尼松龙为阳性对照，证明从金银
花水溶性部位分离得到的 loniceroside A 等化合物
具有抗炎止痛的作用;通过与的抗炎活性相比，发现
loniceroside A的抗炎活性虽弱于泼尼松龙，却与等
剂量的阿司匹林相当;100 mg /kg·d 剂量的 lonice-
roside A也可抑制小鼠佐剂性关节炎，而作为对照
药的泼尼松龙在 20 mg /kg·d计量时就表现出强有
效的活性。由此也可以说明 loniceroside A 等化合
物为金银花抗炎活性的有效成分。Kwak WJ［47］等
通过小鼠耳肿胀模型研究了从金银花忍冬茎中分离
鉴定得獐牙菜苷(swerosid)的抗炎作用，实验证明口
服或静脉注射的獐牙菜苷对巴豆油或花生四烯酸诱
发的小鼠耳肿胀均具有显著抑制作用。
3． 2 保肝作用
Li HJ［8］等对从忍冬花蕾中分离鉴定出的 5 个
环烯醚萜苷类化合物进行保肝活性测试，结果表明
化合物马钱素、secoxyloganin、7-epi-1oganin 在 20
mg /kg 剂量下有明显的保肝活性(P ＜ 0． 01)。Su
H［48］从金银忍冬果实中提取得到环烯醚萜总苷，用
CCl4 诱导小鼠急性肝损伤模型对其保肝作用进行
了实验研究，结果表明:与正常组血清比较，模型组
血清 ALT和 AST水平显著升高，给药后血清中升高
的 ALT和 AST显著降低，且低剂量给药效果更佳。
说明忍冬属植物中的环烯醚萜类化合物具有保肝作
用。
3． 3 解热作用
An YW［49］等学者从金银花中分离鉴定出其主
要成分裂环马钱子苷酸，并通过药理实验观察裂环
马钱子苷酸和以环烯醚萜苷类为主要成分的金银花
提取物对酵母菌悬液所致大鼠体温的影响，以研究
它们的解热作用。实验结果表明，裂环马钱子苷酸
和金银花提取物对酵母所致大鼠发热模型均具有明
显的抑制作用，说明它们具有一定的解热作用，并且
裂环马钱子苷酸作用效果强于金银花提取物。
3． 4 镇痛作用
Kwak WJ［47］，An YW［49］等通过小鼠疼痛扭体模
型对从金银花忍冬茎中分离鉴定的獐牙菜苷、裂环
马钱子苷酸和以环烯醚萜苷类为主要成分的金银花
提取物的镇痛作用进行了研究，发现獐牙菜苷、裂环
马钱子苷酸和以环烯醚萜苷类为主要成分的金银花
4031 天然产物研究与开发 Vol. 27
提取物具有明显的镇痛作用，且金银花提取物的作
用效果略强。
3． 5 抗病毒作用
Ma SC［6］等从金银花中共分离鉴定出 10 种环
烯醚萜类化合物，并采用细胞病变发对化合物的抗
呼吸道病毒感染作用进行了研究，包括抗 ＲSV、PIV
3 和 Flu A感染，结果表明，化合物均具有中等强度
的抗 ＲSV 和 PIV 3 活性，且裂环马钱子苷活性最
强，其抗 ＲSV和抗 PIV 3 的 SI分别为 10． 4 和 32． 0，
抗 PIV3 的 SI高于阳性对照药病毒唑(ribavirin)。
4 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的
提取与分离
根据对以往报道的环烯醚萜类化合物的分析发
现，该类化合物大多是白色结晶或粉末，且化学性质
活泼，易与在分离过程中使用的醇类或者其他类溶
剂发生化学反应形成新的衍生物［38］。
因环烯醚萜类化合物极性较大，水溶性较好，已
有的研究中，对此类化合物的分离一般大极性采用
溶剂提取法，如醇(如甲醇、乙醇、水)来作为提取
剂。环烯醚萜苷类化合物多数存在于正丁醇部位、
苷元存在于乙酸乙酯部位。对于一些量大的环烯醚
萜苷，初步柱层析后，通过重结晶即可获得单体化合
物，如忍冬中的马钱子苷。对结构相似的成分分离，
则需通过进一步的色谱分离，最后通过重结晶等方
法纯化后得环烯醚萜苷类纯品。也有文献报道对用
有机溶剂或水提取后得到的粗提物，直接经各色谱
柱进行分离纯化［32，42］。
例如，Chen J［50］等从忍冬藤中分离环烯醚萜类
化合物时，先采用甲醇回流提取，后合并提取液减压
浓缩后得到浸膏，对所得浸膏分别用乙酸乙酯和正
丁醇进行萃取，正丁醇萃取液合并浓缩加水分散后
经 D-101 大孔吸附树脂、硅胶柱色谱进行分离，从而
得到马钱素和当药苷俩个环烯醚萜类化合物。He
QH ［39］等对红腺忍冬干燥腾茎用不同浓度的乙醇依
次回流提取后，合并提取液浓缩后得浸膏，浸膏用水
分散后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇分别萃取，
并对正丁醇萃取部位通过硅胶柱色谱、高效液相色
谱、Sephadex LH-20 凝胶柱分离，再经重结晶，最后
得到马钱子、獐牙菜苷等共 5 个环烯醚萜类化合物;
Qin SJ［51］对毛花柱忍冬地上部分 10 kg 分别用
不同浓度的乙醇进行提取，合并提取液并减压浓缩
得浸膏，浸膏用水分散后分别用石油醚、乙酸乙酯、
正丁醇萃取，取乙酸乙酯萃取液经硅胶柱色谱、聚酰
胺柱色谱，及 Sephadex LH-20、制备 HPLC 分离纯化
后得到马钱子苷(200 mg) ，獐牙菜苷(300 mg) ，裂
环马钱子苷(78 mg)。Kashiwada Y［33］等对金银花
蕾用甲醇提取 5 次，合并提取液并浓缩，依次用乙酸
乙酯和正丁醇萃取，得乙酸乙酯部位、正丁醇部位和
水相，水相过 HP-20 色谱柱后，再依次经过 Sephadex
LH-20，MCI gel CHP-20P 等色谱柱及 HPLC 分离纯
化后，得到 Lonicerjaponin A，lonicerjaponin B等共 11
个环烯醚萜化合物。
5 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的
测定
对忍冬属植物中环烯醚萜类化合物的测定目前
主要采用的方法是 HPLC 法。Ji ＲF［52］等用 HPLC
法对忍冬藤中 4 种环烯醚萜苷进行了测定，色谱柱
采用 Diamonsil C18色谱柱(250 mm ×4． 6 mm) ，乙腈
(A)-0． 05%磷酸水(B)梯度洗脱，0 ～ 10 min，10%
～ 14% A;10 ～ 35 min，14% A;体积流量 1． 0 mL /
min，检测波长 236 nm 柱温 30 ℃。Xu D［53］等用
HPLC 法对忍冬不同部位的马钱苷含量进行了比
较，色谱柱采用 Kromasil C18柱(250 mm × 4． 6 mm，5
μm) ;流动相:乙腈-水(16∶ 84) ;体积流量:1． 0 mL /
min;柱温∶室温;检测波长:240 nm。结果发现:忍冬
不同部位马钱苷含量相差很大，根 ＞藤 ＞叶 ＞花。
Xu TT［54］等对忍冬藤中马钱子苷及当药苷的含量进
行了分析研究，采用的 HPLC 色谱条件为:色谱柱:
Diamonsil C18(250． 0 mm × 4． 6 mm，5 μm) ，流动相
为乙腈-水(15∶ 85)，流速 1 mL /min，柱温:30 ℃，检
测波长 240 nm，进样量 15 μL。结果显示，马钱子苷
和当药苷的平均回收率分别为 100． 6%、99． 8%，含
量分别为 1． 5%、2． 6%，且不同产地含量会有区别。
环烯醚萜类化合物的分析方法目前已有长足的
发展，如液质联用技术、串联质谱分析等，以后在忍
冬属植物环烯醚萜类成分的分析中，加强应用这些
较先进技术。
6 小结与展望
忍冬属的多种植物在中医中药中有着广泛的应
用，从忍冬属植物的根、茎、叶、果实或者花蕾中分离
得到的化合物主要有有机酸、黄酮类、皂苷类或者环
烯醚萜类，研究表明忍冬属植物具有多种药理药性，
但其主要药效成分及其作用机制尚不明确;近年来
的研究表明，环烯醚萜类化合物生物活性广泛，并且
随着新型结构不断被分离出来，环烯醚萜类化合物
5031Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展
新的药理作用也逐渐显现出来。
本文对从忍冬属植物中分离得到的环烯醚萜类
化合物结构和可能的生成途径进行了分类总结，并
归纳了其药理活性，为忍冬属植物药效成分的进一
步研究和开发提供了依据和保障;同时，鉴于目前对
忍冬属植物质量标准的争议，在今后的研究中，我们
也可将环烯醚萜类化合物放入忍冬属植物的质量标
准体系中，通过定性、定量、指纹图谱或者 HPLC-MS
等多种手段对其进行深入研究，完善忍冬属植物的
质量标准。
Yu G［55］等对环烯醚萜类化合物的药理活性研
究进展做了系统的分析报道，由其报道可以看出，从
其他属植物中分离得到的环烯醚萜类化合物还具有
抗肿瘤、增强免疫、舒张冠状血管等作用，而对于从
忍冬属植物中分离得到的环烯醚萜类化合物这方面
药理活性尚不够，因此，在今后的研究中，我们也可
对从忍冬属植物中分离得到的环烯醚萜化合物开展
更加广泛和深入的药理活性研究，并明确其构效关
系。另外，对于忍冬属植物根、茎、叶、花的疗效中，
环烯醚萜类化合物扮演何种角色?作为水溶性成
分，它们与忍冬属植物中的黄酮类或皂苷类等化合
物的在药理药效方面关系如何?在清热抗炎活性
中，环烯醚萜类化合物与木犀草苷等黄酮类成分是
否具有协同作用等都值得继续探讨，以期丰富忍冬
属植物中环烯醚萜类化合物的药理作用研究。
参考文献
1 Yu SJ(余守军)，Zhu Y(朱英)． Advance in studies on
chemical constituents of Lonicera． Strait Pharm J(海峡药
学) ，2008，20:1-7．
2 Delectis Florae Ｒeipublicae Popularis Sinicae Agendae，Aca-
demiae Sinicae Edita． Beijing:Flora of China，Science Press，
Missouri Botanical Garden Press，2011． Vol 19．
3 Yao ZY(姚正阳)． Study on physiological and biochemical
indies of drounght resisitance of two species in Lonicera L．
Huhehaote:Inner Mongolia Agrucultural University(内蒙古
农业大学)，MSc． 2009．
4 Zeng LJ(曾令杰)，et al． Preliminary studies on chemotaxon-
omy of Laprifoliaceae L． Chin Med J(中国中药杂志) ，
2000，25:184-187．
5 Sun MY(孙梦颖)，et al． Studies on the chemical constitu-
ents from stems and leaves of Lonicera macranthoides． J Chin
Med Mater(中药材)，2011，34:218-220．
6 Ma S(马双) ，et al． Antiviral activities of iridoids isolated
from Lonicera japonica Thunb． Chin J Pharm Anal，2006，26:
1039-1042．
7 Anikina EV，et al． A bitter iridiod glucoside from the fruit of
Lonicera caerulea． Khimiya Prirodnykh Soedinenii，1988，4:
598-660．
8 Li HJ(李会军)，Li P(李萍)． Chemical constituents in flow-
er buds of Lonicera japonica thunb． Chem Ind Forest Prod(林
产化学与工业)，2005，25:29-32．
9 Calis I，et al． Loganin，loganic acid and periclymenoside，a
new biosidic ester iridoid glucoside from Loniceva peviclyme-
num L． (Capvifoliaceae)． Helv Chim Acta，1984，67:160-
165．
10 Calis I，Sticher O． Periclymenosidic acid，a new biosidic ester
iridoid glucoside from Lonicera Coerulea． Helv Chim Acta，
1985，48:108-110．
11 Lee JS，et al． 7-Feruloylloganin:An iridoid glucoside from
stems of Lonicera insularis． Planta Med，2001，67:99-102．
12 Yuan SJ(袁升洁)． The isolation and structure elucidation of
iridiod compounds from the fruit of Lonicera macckii(Ｒupr．)
Maxim． Jilin:Jilin University(吉林大学)，MSc． 2007．
13 Wang GS(王广树)，et al． Iridoid compounds in the buds of
Lonicera Ｒuprechtiana Ｒegel． Chin J Med Chem(中国药物化
学杂志) ，2009，19:206-208．
14 Bi YF(毕跃峰)，et al． Secoiridoid glycosides from Flos
Lonicerae． Chi Tradit Herb Drugs(中草药)，2008，39:18-21．
15 Chen Y(陈雨) ，et al． Water-soluble chemical constituents in
flower buds of Lonicera macranthoides． Chin Med Mat (中药
材) ，2012，35:231-234．
16 Chaudhuri ＲK，et al． Structures of two novel monoterpene al-
kaloid glucosides from Lonicera xylosteum． Tetrahedron Lett，
1981，22:559-562．
17 Chaudhuri ＲK，et al． Xylostosidine:the first of a new class of
monoterpene alkaloid glyeosides from Lonicera xylosteum．
Helv Chim Acta，1980，63:1045-1047．
18 Bailleul F，et al． Nouvel iridoide des fruits de Lonicera alpige-
na． J Nat Prod，1981，44:573-575．
19 Aimi N，et al． Kinginoside，a new acyl group carrying iridoid
bioside from Lonicera morrowii． Chem Pharm Bull，1993，41:
1882-1884．
20 Tomassini L，et al． Isolation of secoiridoid artifacts from Loni-
cera japonica． J Nat Prod，1995，58:1756-1758．
21 Koichi M，Masao K． An iridoid glucoside from Lonicera cae-
ruea． Phytochemistry，1995，40:603-604．
22 Matsuda N，Kikuchi M． Studies on the constituents Lonicera
species IX． Iridiod and secoiridiod glycosides from the leaves
of Lonicera gracilipes var． Glandulosa Maxim． Ann． Ｒep． To-
hoku Coll． Pharm，1995，42:109-112．
23 Flamini G，et al． Three new flavonoids and other constituents
from Lonicera implexa． J Nat Prod，1997，60:449-452．
24 Qin SJ(秦素娟)，et al． Studies on chemical constituents of
aerial parts of Lonicera dasystyla Ｒehd． Chin Pharm J(中国
6031 天然产物研究与开发 Vol. 27
药学杂志) ，2008，43:662-664．
25 Wang YL，et al． Iridoid glucosides from Chinese herb Lonice-
ra chrysatha and their antitumor activity． J Chem Ｒes，2003:
676-677．
26 Kawai H，et al． Iridoid Glucosides from Lonicera japonica
Thunb． Chem Pharm Bull，1988，36:3664-3666．
27 Li HJ，et al． A new secoiridoid glucoside from Lonicera japon-
ica． Chin J Nat Med，2003，1:131-133．
28 Prasad D，et al． A new secoiridoid glyco-side from Lonicera
angustifolia． Fitoterapia，2000，71:420-424．
29 Kumar S，et al． Iridoid glycosides from Lonicera quinquelocu-
laris． Phytochemistry，2000，53:499-501．
30 Kakuda Ｒ，et al． Secoiridoid glycosides from the flower buds
of Lonicera japonica． Phytochemistry，2000，55:879-881．
31 Yang Y，et al． Homosecoiridoids from the flower buds of Loni-
cera japonica． J Nat Prod，2011，74:2151-2160．
32 Wei XS，et al． Pyridinium alkaloid-coupled secoiridoids from
the flower buds of Lonicera japonica． J Nat Prod，2008，71:
922-925．
33 Kashiwada Y，et al． Conjugates of a secoiridoid glucoside with
a phenolic glucoside from the ?ower buds of Lonicera japon-
ica Thunb． Phytochemistry，2013，96:423-429．
34 Ma Ｒ(马荣) ，et al． Chemical constituents from n-butanl ex-
tract of the stems of Lonicera japonica． J Chin Pharm Univ
(中国药科大学学报) ，2010，41:333-336．
35 Wang GS(王广树)，et al． Chemical constituents in the fruit
of Lonicera macckii． Chin J Med Chem (中国药物化学杂
志)． 2010，20:211-213．
36 Ma JL(马俊利)，Li JS(李金双)． Chemical constituents
from leaves of Lonicera macckii． Drugs Clinic(现代药物与临
床)，2013，28:476-478．
37 Ma JL(马俊利)，et al． Studies on iridoid glycosides from
leaves of Lonicera japonia． Chin J Exp Tradit Med Form (中
国实验方剂学杂志)． 2011，17:121-123．
38 Whitehead SＲ，Bowers MD． Iridoid and secoiridoid glycosides
in a hybrid complex of bush honeysuckles (Lonicera spp．，
Caprifolicaceae) :Implications for evolutionary ecology and
invasion biology． Phytochemistry，2013，86:57-63．
39 He QH(贺清辉)． et al． Study on iridoid glueosides in stems
of Lonicera hypoglauca． Chin Pharm J(中国药学杂志)，
2006，41:656-658．
40 Koichi M，et al． Studies on the constituents of Lonicera spe-
cies． XVII． new iridoid，glycosides of the stems and leaves of
Lonicera japonica Thunb． Chem Pharm Bull，2002，50:1041-
1044．
41 Song WX(宋卫霞)． Study on the water-soluble chemical
constituents of the flower buds of Lonieera japonic． Berjing:
Peking Union Medical College(中国协和医科大学)，PhD．
2008．
42 Wang YL(王玉莉)，et al． A 2D NMＲ study of chrysathain，
A new dimeric iridoid glucoside isolated from Lonicera chry-
satha． Chin J Magn Ｒeson(波普学杂志) ，2003，20:137-
140．
43 Li HJ(李会军)，Li P(李萍)． Study on a rare bis-secoiridoid
glucoside from flower buds of Lonicera japonica． Chin Pharm
J(中国药学杂志)，2006，41:817-819．
44 Machida K，et al． Caeruleosides A and B，bis-iridoid gluco-
sides from Lonicera caerulea． Phytochemistry，1995，39:111-
114．
45 Kita M，et al． Isolation and structure of korolkoside，a bis-iri-
doid glucoside from Lonicera Korolkovii． J Nat Prod，2001，
64:1090-1092．
46 Song JL，Eun JS． Anti-inflammatory activity of the major con-
stituents of Lonicera japonica． Arch Pharm Ｒes，1995，18:
133-135．
47 Kwak WJ，et al． Extraction and purifiction method of active
constituents from stem of Lonicera japonic Thunb，Its usage
forant-inflamatory and analgesic drug． KＲ:Wo / 2004 /
024172．
48 Su H(苏慧)． The studies of active iridoid constituents in the
fruit of Lonicera macckii (Ｒupl．)Maxim． Jilin:Jilin Univer-
sity(吉林大学)，MSc． 2008．
49 An YW(安玉伟)，et al． Honeysuckle extract，its preparation
method and application(金银花提取物，其制备方法和应
用)． CN100575358 C，2009-12-30．
50 Chen J(陈军)，Ma SC(马双成)． Extraction，separation and
identification of loganin and sweroside from Caulis Lonicerae
Japonicae． Chin JMAP(中国现代应用药学杂志)，2006，
23:199-200．
51 Qin SJ(秦素娟)，et al． Studies on chemical constituents of
aerial parts of Lonicera dasystyla Ｒehd． Chin Pharm J(中国
药学杂志) ，2008，43:662-664．
52 Ji ＲF(纪瑞锋)，et al． Determination of four iridoid glyco-
sides in Lonicera Japonicae Caulis from different habitat．
Drug Eval Ｒes(药物评价研究) ，2013，36:289-292．
53 Xu D(许丹) ，Sun WJ(孙文基)． The comparison of loganic
in the different parts of Lonicera japonic thunb． Chin Med Mat
(中药材)，2006，29:1138-1139．
54 Xu TT(徐婷婷)，Yin L(尹莲)． Study on content determina-
tion and preparation method of iridoid glycosides in Caulis
Lonicerae． Chin med Herald(中国医药导报) ，2012，9:144-
146．
55 Yu G(余鸽) ，et al． Ｒesearch progress concerning biological
activities of iridoids． Shaanxi Forest Sci Tech (陕西林业科
技) ，2009，69-70．
56 Ji ＲF(纪瑞锋)，et al． Ｒesearch advances in iridoids from
plants of Lonicera Linn． Chin Ttradit Herb Drugs(中草药)，
2012，43:1226-1232．
7031Vol. 27 杜芳黎等:忍冬属植物中环烯醚萜苷类化合物的研究进展