全 文 ：第 10 卷 第 1 期
19 6 8年 3 月
水 产 学 报
JO U R N AL O卫 I 、工班 I E R I E SO 万 C月I N A
丫乞】. 10 , 知 . 1
五1扮r o b 。 1 986
中国海南岛麒麟菜属
卡拉胶的制备与性质 ’
史升耀 刘万庆 李智恩 张燕霞
(中国科一学院海洋研究所 )
提 要
本文研究了用海南岛产的三种麒麟菜属海藻制造卡拉胶的方法 , 以及不同制造方法 所得
卡拉胶的产率和理化性质。 用水提取的卡拉胶产率最高 ,用碱处理的产率较低 。 湾澜琼枝的卡
拉胶产率高达牲 . 6粥 , 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜的产率接近 6 。另。 在凝胶强度方面 , 以用浓
N a o n 处理的强度最高 , 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜的凝胶强度高达 50 0 9 /帅 “ 左右 , 琼枝的为
弱。 g了。 m Z 左右 。 从硫酸塞减少和 3 , 6一内醚一半乳糖增加的幅度 , 以及凝胶强度提高的程度来
看 , 本文浓碱处理法的效果要比国外使用的方法好。 试验结果表明海南岛生长的耳突麒麟菜 、
珍珠麒麟菜和琼枝三者都是制造 ` 一卡拉胶的很好原料。
主题词 : 藻类加工 ,卡拉胶 、麒麟菜属
近年来 , 国际上对红藻胶的需要量日益增加 , 与此相适应 ,对红藻多糖的研究也较多 。
.E p
e r` 。 1认为具有商品价值的红藻胶主要有两大类 〔 , , 3 , 一是琼胶 , 二是卡拉胶山 。 琼
胶的生产已有悠久历史 , 卡拉胶的生产则比琼胶晚得多 , 十九世纪末英国开始有小规模
工业生产 , 本世纪六十年代后卡拉胶工业发展加快。 根据国际商业中心的统计 , 1 98。 年
全世界共生产琼胶 6 , 921 吨 , 卡拉胶 1 1 , 4 0 吨 , 即卡拉胶的年总产量已远超过了琼胶的
产量 〔 . 1。 我国可制备卡拉胶的海藻资源相当丰富 ,但从事卡拉胶研究的还很少 , 为了把我
国的海藻资源更好的利用起来 ,开展这方面的研究很有必要的。
早期卡拉胶工业的主要原料是角叉菜属和杉藻属的海藻 , 后来发现麒麟菜属海藻所
含卡拉胶的数量与质量也很好 , 有的种类甚至比角叉菜还好 , 如 A毗即。叭川证明耳突麒
麟菜 (刀奴而、 。 。 “ 佩落幻所含的胶质 , 其化学组成最接近理想的 * 卡拉胶 , 故麒麟菜属
海藻目前也已成为制造卡拉胶的重要原料 。 菲律宾等国已开始大批养殖麒麟菜 , 1 9 80 年
菲律宾出口麒麟菜高达 13 , 00 吨 。
目前 已知含有卡拉胶的海藻种类多达上百种 。 不同种类的海藻所含卡拉胶的数量与
性质差别很大。 一般含卡拉胶 30 终左右 , 高的超过 50 多 , 有少数可达到 80 终以 上 , 如
中国科学院海洋研究所调杳研究报告第 10 7 6号 。 文昌海藻养殖场和琼海海水养养场提供部分样品 , 作者深
表感谢。
水 产 学 报 1 0 卷
RCk~ tl a
斗测的有棱杉藻 ( G勿 a村认 a a扎 g劲乙哪时便是 。 生产方法对卡拉胶的产率和 理化
性质有很大影响 , 为了提高其凝胶强度 , 改进产品质量 , 一些学者在这方面做了不少工
作。 如牛山静一等川做了加 Cao 和 N a , Oo , , 使产生 的 N aD H 的浓 度在 1一 10 多 , 于
7 0一 9 5 0 0 处理 海藻 的试 验。 出 r o n g娜 习用约 2多 的 C碱 O且 ) : 在 95 一 9o8 C 直 接提 取 。
玩 w e户 ,月则认为用 1 2 . 5终 Oa ( O H ) : 加热提取的效果更好 。 这些用碱进行处理或直接用
碱提取 , 都是为了改变所含胶质的化学组成和性质 ,故也可称之为“ 碱改性 ” ,或只称为 “ 改
性 ” 。
我国麒麟菜属海藻在海南岛 、 台湾和西沙群岛等处相当多 。 本文主要报道不同的提
取和处理方法对琼枝 、 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜三种海藻所含卡拉胶的影响和所得产物
的物理性质化学组成的研究结果 。
实 验 材 料
琼枝 (枷he0 肠 , a 岁乙时俪哪 )
( 1) 1 9 7 9年取自海南岛文昌清澜养殖场 , 已漂 白晒干 。
( 2) 1 9 7 9 年 6 月取自海南岛文昌翁田抱虎港 , 经淡水洗过 , 晒干 。
( 3 ) 1 98 0 年 5月 14 日取自海南岛琼海沙笔 , 未经淡水洗过 , 晒干 。
2
, 耳突麒麟菜 ( 刃翻动。“ 。 a “ o艺云o耐名)
( 1) 1 9 8 0 年 s we 6 月取自海南岛琼海沙笔。
(2 ) 1 98 0 年 6 月 9 日取自海南岛文昌清斓 , 经淡水洗过 , 晒干 。
3
. 珍珠麒麟菜 (丑助几哪~ 。奋~
犷而 )
1 9 8。 年 5一 6 月取自海南岛琼海沙薯 。
功 yt 曾提出珍珠麒麟菜与耳突麒麟菜是同一种匕, 1 , 本文仍暂按过去的分类分作两
实 验 方 法
直接提取卡拉胶
称取晒干的海藻 10 9 , 放烧杯中 , 洗净加入 5 0 坦 1水 , 或者 5 0 耐 不同浓度的碱
液 , 置于沸水浴中搅拌加热提取 3 小时 , 用稀酸中和至 p H 7一8 , 先用筛绢粗滤 , 滤液中加
入 C el “ e 5 4 5 , 用滤纸抽气精滤 , 滤液冷却 ,推条 ,放搪瓷盘上 ,放入低温冰箱冷冻 , 取出 , 加
7 50 m l 95拓酒精融化脱水 ,再用 85 %酒精洗 , 红外干燥 。
2
, 碱处理后提取卡拉胶
海藻 10 9 放烧杯中 , 直接加碱处理 。 用两种方法处理 , 一是加入稀 N a o且 1 50 m l
处理 , 二是加入浓 N a 0 H I洲 m l 处理 。 碱处理后倒去碱液 , 用水洗 , 然后各加入 4 0 川水
1期 史升耀、刘万庆 、 李智恩等 :中国海南岛麒麟菜属卡拉胶的制备与性质
置于沸水浴中加热提取 , 其余步骤同上 。
3
, 凝胶强度的测定
除特别指明者外 ,样品用 0 . 2% K CI 配成含有 1 . 0终卡拉胶的溶液 ,放冷凝固后 , 用
凝胶强度测定器在 3 o0 C测定。
4
. 凝固点的测定
用上述同样的胶液 , 取 10 m] , 放入内径 1 s m m 试管中 , 通过橡皮塞插入一支精密温
度计到溶液中 , 试管放在水浴里 , 控制温度使之慢慢下降 , 至将试管倾斜 4 5 。 角液面凝固
不流动时的温度为凝固点 。
5
. 透明度的测定
我们采用了一个简便的目测法比较了卡拉胶凝胶的透明度 。 用上述同样的胶液 , 倒
入一内径 3 5~
、 高 2 5m m 的称瓶中 , 倒满 , 放冷凝固后将称瓶放在 “ 标准近视力表 ” 上 ,
用肉眼通过凝胶观看表上的符号 ,该表符号从大到小分为 12 排 ,分别有数宇代表 ,符号最
大的为 。 , i , 最小的为 1 . 5 ,其间分别为 。 , 2 、 0 . 3 、 0 . 4 、 0 . 5 、 0 . 6 、 0 . 7 、 0 . 5 、 0 . 9 、 1 . 0 和 1 . 2 。
肉眼所能看清的最小符号便是该样品的透明度。
` . 硫酸基 、 3 , 6一内醚一半乳糖和半乳糖的测定
同参考文献仁2 〕。
结 果 和 讨 论
海藻用水和不同浓度的 N 吕O H 或 C aO 直接提取的结果见表 1。 海藻用稀碱或浓 碱
预处理 , 水洗去碱后再加水提取的结果见表 2 。
1
. 卡拉胶产率
琼枝 、耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜用水提取的卡拉胶产率最高 , 随着提取液 N a O R 浓
度的增加 , 产率逐渐减少 , 琼枝用 0 . 1终 C a o 提取的产率接近用水提取的 , C a O 浓度高
的 , 产率都低些。 在翁田采的琼枝和耳突麒麟菜用 CaO 提取的产率比用 N aD H 提取的
高些 , 而珍珠麒麟菜用 C a o 提取的和用 Na O且 提取的基本一样 。 用浓碱处 理 者产 率
低 , 不如直接提取的高 ,但比用稀碱处理者高 , 翁田产的琼枝例外 。 总的趋势是水直接提
取的产率最高 , 其次顺序为 伪O > 稀碱提取 > 浓碱处理 > 稀碱处理 。 三种麒麟菜以水提
取的结果进行比较 , 以清澜采的琼枝最高 , 达 7 4 . 6% , 耳突麒麟菜和珍珠麒 麟菜都接
近 5 0终 。
iM吐ig en 呈等〔几` 1测定了五种坦桑尼亚生长的麒麟菜 , 其卡拉胶产率从约 5迄% 到73 形 。
aD w。 等氏 了〕分析了六种美国佛罗里达州的麒麟菜 ,结果为 4了一 82 . 7% , 具钩麒麟菜 ( E .
卿俪咐。 。 ) 的产率为 3 0 . 7一理0 . 7那 。 D时 y 等 〔 ,〕分析的六种麒麟菜为 47 . 2 5一筋 . 79 终 ,
水 产 学 报 10 卷
表 1用水或碱液直接从海藻提取卡拉胶的产率及其性质
T a bl e1T h e Pr o du c t加 nr a t e叨 d P加 Per i t e, o f e a r即喀 e e n a n
e lt r ac t e d d l r朗 t l y b y w a t e r o r a l k a l i n e 11qu id f or m a l g ae
种类和采集地点 提取方法 产 率 凝胶强度 凝 固 点 透 明 度 硫酸基 3 ,份内醚 半乳糖
吕r吧 e免 5 o f a l g a e E x t T皿士i n g P r o d u e · S t r o n g 士h G e l a毛加 n T 一么 n 日p吕 - 含 量 一半乳糖 G a l a c七。
民 n d sa m P U n g m e七b o ds 七土。几 r 抚七。 o 走G仑 l 乞e m P e r a - 1 . e n e y 5 0基 3 . 6一 A G 日e
lo e a 场 (男 ) ( g / e m Z ) t u r 。 (℃ ) (男 ) (万 ) (络 )
琼枝 (文昌县清澜 ) 水 ,W a 七e 二 7 4 。 6 阶 3 9 . 3 1 。 5 14 . 7 2 , 4 往6 . 9
刀创公九翎饥 a g 叮时如时 N a o 且 , 0 . 1叮 66 , 9 湘 38 . 6 1 `石 1 4 . 5 2 2 . 5 4 7 . 1
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W O n e加 - N a 0 1 1。 0 , 6男 6 5 , 7 1万4 4D , 1 1 , 2 14 . 0 2 7 . 6 4 2 . 6
n g e o u n 右y ) N a 0 I I , 1
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o男 朋 . 8 1 8 7 4 4 甲 7 0 甲 7 1 1 . 0 册 6 4 1 。 7
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吻 O , 2 . 0万 印 . 9 78 胡 , O 0 。 1 1 4 。 4 邵 . 4 药 . 3
琼枝 (文吕县翁田 ) 水 , W a七e r 的 . 1 4 5 4D , O 1 . 石 J 7 , 0 22 . 5 哪 2
E 叹 e 介甜哄 a g `葱。 君`湘 ` 万 a o 开 , 。 . 1万 能 , 5 6 8 3 9 . 9 1 , 5 J S 甲 1 器 . 4 肠 。 O
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e n g 七i a n , N 执O H , o , 石万 47 . 0 1 o7 侣 . 3 0 . 7 1 4 . 5 巧 . 4 4 3 . 1
、V e n e h a n g N a 0 H , 1 , o万 必 甲 9 1犯 肠 , 6 0 . 6 二4 ` 4 27 . 4 红 . 4
〔 b u n t y ) N 吕O开 , 2 甲 O男 妞 . 8 l 45 4 6 . 5 0 . 1 1 4 , 4 2 7 ` 3 4 1 , 9
兔 0 , 0 . 1万 6 5 . 6 6 7 3 9 . 2 1 , 5 1 7 . 6 2 5 , O 4 3 . 9
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0写 4 9 , 5 艇 8 9 . 8 0 . 4 18 甲 7 2 2 甲 6 肠 , O
耳突麒麟英 (琼海县 水 , W a t o r 钧 `连 2 2 乳 . 1 J . 5 2 . 8 21 . 6 4 . 7
沙署 ) N 及O H , 0 . 1男 韵 . 7 2 1 32 . 5 1 . 6 2 3 . 0 邓 . 3 4 , 8
刀锐心孙绍饥 a 心。布右份抓侣 N 毯 O H , 0 . 6写 邻 . 1 在4 韶 . 0 1 . 6 1 9 . 6 签。 7 4 3 , 8
( S地l 肠 o , Q I O n g恤 f N a O且 , 1 . 0邓 34 甲 8 12 9 朋 . 3 1 , 6 1 8 ` 4 盯。 8 3 9 . 6
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在乞y ) N O O H , 2
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1万 3 9 。 0 3 3 斜 . 0 1 . 6 ] 9 . 8 2 2 . 6 4 4 . 日
aC o
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以 0 , 1 . 0万 3 7 。 8 3 阳 . 2 1 。乞 加 , 4 2 ` 1 沥 , O
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0万 3 7 . 5 妞 33 ` 7 0 . 4 1 9 , 1 咫 ` 2 妞 . 9
珍珠麒麟菜 (琼海县 水 , 、 Va 七er 4 8 。 7 3 0 肠 . 4 1 。 6 1 9 . 4 盟 ` 8 4 2 . 6
沙怒 ) N a 0 1 I , 0 . 1万 3 9 . 7 2 ] 3 ` 8 1 。 6 即 ` 3 2 2 . 3 4 . 2
E “ c万洲饥。 口死邝” 职“ r 在落 N a O 狂 , 。 甲 5万 翁 . 0 6 4 朋 . 9 1 . 5 19 ` 8 肠 . 6 3 9 . 9
( S b a 妞 。 , Q勿 n g h时 N a 0 H , 1 . 0男 朋 . 4 148 韶 , 7 1 . 5 1 6 , 6 黔 . 4 加 . 4
山皿 t y ) 五 a 0 H , 2 . 0邓 黔 . 8 1 73 3艾, 9 1 。 5 1 6 。 4 2 9 . 8 3 7 . 3
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产率都相当高。 本文的三种麒麟菜的产率与他们的结果很相似 。
1 期 史升耀 、 刘万庆 、 李智恩等 : 中国海南岛麒麟菜属卡拉胶的制备与性质
表 2. 经碱处理后海藻的卡拉胶产率与性质
T a bl e 2T h eP r od uc ti o nr 毗 a e nd p r o P er l t e. o f o盯加叮的血a n
。 b ta l n ed by P r etr ea ti” g 衬 t ha la kl i a nd 让叨 . 叉 tr a o ted by 呱 ter
预处理方法
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海藻种类
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采集地点
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产 率
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。
7
2
. 凝胶强度
用水直接提取的卡拉胶 ,凝胶强度最低 ,用 N a 0 H 提取的凝胶强度随 N ao H 浓度的
增加而增强 ,用 2拓 N a 0 H 提取的比水提取的高 3一 5 倍 ,用 C a o 提取的多数比水提取的
稍高点 ,但差别不大 。 用稀 N a o n 处理的对提高凝胶强度的作用很小 , 效果最好的是用
浓 N aD H 处理的 。 其凝胶强度比水直接提取的高 5一 2 倍 。 经这样处理后 ,琼枝卡拉胶
的凝胶强度在 3。。 g / 。m “ 左右 , 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜的达 5。。g / c m . 左右 , 都是质量
好 、强度高的卡拉胶产品。
3
。 凝固点
琼枝用水提取的卡拉胶的凝固点与用 C a o 提取的基本一样 , 多数在 3 9一 4。“ O之间 ,
比 N a o 且 提取的低 。 用N a O H 提取的凝固点随 N a 0 H 浓度的升高而升高 。 耳突麒麟菜
和珍珠麒麟菜的凝固点不同于琼枝 ,水提取的最高 ,而且 C a o 提取的比 N ao H 提取的稍
高些 ,但差别都很小 。 用浓 N a 0 H 处理的琼枝 , 其凝固点也升高 , 而耳突麒麟菜和珍珠麒
麟菜的不升高 , 见表 2 。 琼枝的凝固点和它的凝胶强度一样 , 随 N a 0 H 浓度的升高而升
高 ,而耳突和珍珠麒麟菜的无此现象。 显示海藻种类不同 ,碱的作用也不同。
水 产 学 报 1O 卷
4
. 透明度
琼枝用水和稀 N a D且 或 C昌O 提取的凝胶的透明度最好 , 为 1 . 5。 N o OH 或 C: O 的
浓度超过 0 . 5那的透明度便逐渐下降 。 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜用水和 Na 0 E 提取的都
很好 ,只有 1终以上 C刃 提取的透明度才不好 。 琼枝用浓 嘛O H 处理的透明度较差 , 而
耳突和珍珠麒麟菜的透明度不受这一处理的影响 , 仍然很好 。
5
. 化学组成
琼枝 、耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜用水和用 C日0 提取的卡拉胶 , 其硫酸基含量基本一
样 , 比 嘛 O R 提取的高 。 N a o且 提取的浓度愈大 , 硫酸基的含量愈低 。 清澜的琼枝由水
提取的 14 . 7形减少到 2% N a 0 H 提取的 10 . 2终 , 翁 田的琼枝则由 17 . 9环减少到 14 、 4% ,
这两份琼枝卡拉胶的硫酸基含量比一般麒麟菜属卡拉胶的硫酸基含量低。 耳突麒麟菜和
珍珠麒麟菜的分别由 2 2 . 81 %和 19 . 4% 减少到 17 . 7% 和 16 . 4弱 。 用 稀 N a O H处理的 ,
硫酸基含量基本没有变化 。 用浓 N a 0 H 处理的对耳突和珍珠麒麟菜的影响最大 ,其硫酸
基含量下降到 13 一 14 拓左右 。
原料用 N a O H 提取的卡拉胶 , 它们的 3 , 6一内醚一半乳糖 (缩写为 3 , 6一A G ) 含量与
从 O H 的浓度有关 , 浓度大的 , 3 , 6峨G 含量高。 清澜琼枝的卡拉 胶 由 邪 , 4拓增 加 到
2 9
.
9拓 , 翁 田的由 2 2 . 5%增加到 2 7 . 3形。 耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜 的分 别 由 21 . 6多
和 2 . 8终增加到 27 . 6男和 2 9 . 8% 。 用 C a O 提取以及用稀 N a o 且 处理的对 3 , 6一A G 含
量没有明显的作用 。 影响最大的是用浓 N aO H 处理的耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜 ,其 3 , 6-
A G 含量增加到 3 %左右。
根据化学组成结构与凝固性能等的不同可将卡拉胶分为 卜 、 卜 和 卜卡拉胶等七种
类型 。 K se卡拉胶的凝 固性能最好 , 其次是 卜卡拉胶 , 而 护卡拉胶不能凝固。 本文提取的
卡拉胶都能凝固 , 因此不是 又- 卡拉胶便是 卜卡拉胶。 在化学组成方面 , K 一卡拉胶是所
有卡拉胶类型 中硫酸基含量最少 , 3 . 6一 A G 含量最多的 , 其化学组成根据 lB 明 k仁, 二分析角
叉菜 K 一卡拉胶的结果是 , 硫酸基含量为 2 5 . 5一 3 3 . 0拓 , 3 , 6一A G 含量 为 19 . 9一 2 8 . 4肠 。
M e aC o d J。。 s 〔
, o 〕 分析同种卡拉胶的结果是硫酸基 2 2 . 6一 2 5 . 6万 , 3 , 6一 A G 2 2 . 4一 2 8 , 1另 。
L七t梦司分析四种麒麟菜 K 一卡拉胶 ,其硫酸基含量没改性的为 2 3 . 2 8一 28 . 8 7拓 ,改性的为
2 2
.
0 5一 2 5 . 2 2环 , 3 , 6破G 含量没改性的为 2 1 . 0 0一 2 5 . 5 4% , 改性的为 2 5 . 3卜 2 9 . 0 5% 。
l一卡拉胶的化学组成根据 L喻w 。 分析的具钩麒麟菜的结果是 , 硫酸基含量没改性 的 为
3 2
.
2一 3 3 . 9% ,改性的为 28 , 3一 2 9 . 2% , 3 , 6峨 G 含量没改性的为 15 . 1一 1 6 . 3多 ,改性的-
为 2 1 . 7一 2 1 . 9拓 。 D 。勺￡们分析的两种麒麟菜 卜卡拉胶 , 其 N o so : 含量没改性的为肠 . 29
一 36 , 46 拓 ,改性的为 3 1 . 59 一 3 4 . 21 多 , 3 , 6一 A G 含量投改性的为 18 . 0 7一 20 . 89 拓 , 改性
的为 2 1 , 50 一 2 5 . 46 % 。 我们测的琼枝卡拉胶没改性的 3 , 6一A G 含量与上述 狡一卡拉胶的
结果相似 ,而硫酸基含量不仅比 卜卡拉胶低的很多而且比 胶一卡拉胶的也低不少 , 碱改性
后硫酸基含量更低 , 与一般 K 一卡拉胶不同 。 我们分析的没改性的耳突麒麟菜和珍珠麒麟
菜卡拉胶 , 其成分与 f 陌t y 和 oM o幼 d l。朋 的结果相似 ,都是称卡拉胶 。 但改性后 ,硫酸
基含量便比他们的低很多 , 而 3 . 6峨 G 又比他们的高 , 更接近 K -卡拉胶的理论值 。 这一
1 期 史升耀 、 刘力庆 、 李智恩等 : 中国海南岛麒麟菜属卡拉胶的制备与性质
情况很值得注意 , 可能它们是一类低硫酸基的 K es 卡拉胶。
碱改性能减少卡拉胶中的硫酸基含量 , 同时增加 3 , 6一 A G 含量 , 从而提高其凝胶强
度 , 这已为 R韶。 等学者所证明。 D a w e。 等用 12 . 5拓 C叭 O且 ) : 提取 , 硫酸基 平均 减 少
4
.
3终 , 3 . 6一 A G 平均增加 5 . 9终 。 本文采用的浓嘛 0耳 处理法 , 使 硫 酸 基 平 均 减 少
6
.
4环 ,使 3 , 6一 G 增加 1 1 。 。拓 。 显示这一方法比玩We 。 等国际上常用的方法效果更高。
6
, 外加电解质对卡拉胶凝固性的影晌
卡拉胶与琼胶在凝固性能上的主要差别是 , 外加电解质对卡拉胶的凝固性能影响极
大 , 而对琼胶的影响很小 。 本文对比了不同电解质与不同浓度 K CI 的作用。 卡拉胶和 琼
胶的浓度都是 1 . 0% , 然后加入不同种类和不同浓度的 狡血 , 加热溶化后测其凝固点 , 冷
却后测其凝胶强度 , 结果见表 3 。
表 3 电解质对卡拉胶凝固性的影响
T 公 b l e 3 T h e e f f oc t o f e l e此 or l y et on 郎 111雌叻 11i t肠。 o f o a r r a g o o n a n
凝胶强度
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不加电解质的卡拉胶 , 凝胶弧度很低 , 远远不如琼胶的好 , 但加入少量 K CI 后 , 凝胶
强度便有很大提高 , 甚至比琼胶的还高。 K CI 加入量为 1 . 。一 1 . 5形者 , 凝胶强度达到最
高点 。 琼枝的卡拉胶不加电解质时 ,其凝胶强度 比其他三种卡拉胶高 ,但加入 K臼后 , 提
高的不如其他三种大 。 不同种类的电解质对不同的卡拉胶的影响不同 。 对琼枝卡拉胶来
说 , R b C ] 的作用最大 , 其次是 K C I 、 R b , 50 召 、 C o C I 、 N乓C I 、 M g C I: 、 嘛 C I、 C o o l , 。 对耳
突麒麟菜卡拉胶来说 , K CI 的作用最大 , 其次 是 C o ol : 、 N .R OI 、 O州1、 R b :劝` 、 M g OI , 、
N a CI
。 这表明卡拉胶的来源不同 ,受电解质的影响也各异 。
在凝固点方面 , 所有卡拉胶的凝固点在试验的 K CI 浓度范围内随 K OI 的浓度 _ L升
8水 产 学 报 10 卷
而上升 。 伽和钾对卡拉胶凝固点的影响最大 , 钠的作用最小。 不加电解质的卡拉胶 , 除
琼枝卡拉胶外凝固点都很低 , 在室温 ( 2 o0 C )时不能凝固。 琼胶的凝固点受外加电解质的
影响很小。
结 语
我国海南岛生长的三种麒麟菜含有丰富的卡拉胶 , 经碱处理后凝胶强度提高很大 ,特
别是耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜用浓碱处理后达到 50 09 /“ m 习 左右 , 是高强度的卡拉胶 产
品 , 故耳突麒麟菜和珍珠麒麟菜是制造 -K 卡拉胶的很好原料。 由琼枝制备的卡拉胶其凝
胶强度虽不如耳突麒麟菜和珍珠麒麟莱的高 ,但也是制造 K es 卡拉胶的较好原料 。
碱改性对卡拉胶产率 、化学组成与物理性质的影响很大 ,其作用的大小随所用碱改性
的方法与海藻的种类而异 。 以提高凝胶强度的效果来说 , 以用浓 N ; O H 处理的方 法最
好 。
从所得制品的凝固性和 3 , 6一A G 含量来看 , 由这三种原料制成的卡拉胶都属 K 一卡
拉胶 ,但硫酸基含量 , 特别是碱改性后的硫酸基含量 比一般 K 一卡拉胶的低很多 , 这一点
比较特殊 。
参 考 文 献
〔 1 〕 史升耀 , 1 98 1 。 一种用途广泛的海藻多糖— 卡拉胶 。 海洋科学 , ( 2 ) :必一筋。〔 2 〕 史升耀 、 张燕霞 、 刘万庆、 李智思 , 1 9 8 3 。 江黄琼胶产率 ,物理性质和化学组成的季节变化 。海洋与湖沼 1` (3) :
幻 2一出冷。
〔 3 」 牛山静一 、 伊藤佐加三 , 1筋 3 。 才二“ 9 / 及梦 , 年 少少 廿 可必处理方法 。 特许公报 昭 28 es 40 3乞
汇4 ] A dn e r s o n , N . 5 . , T . C . 5 D o l a n a川 D . A . R e s , 1助 8 . 以 r ar g e e醚刀 。 aP r t V l l , oP ]y 斗。 。 b a r id佣
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T h e e o v & l e n 七 s七印。 t u佣 o f 】阅 a r ar g o e n趾 . J C为姗 ,
月。 ` . P 巴了无讯 1 , 处7各 2竹6 -
〔 6 」 B 】a c k , W . A . 卫 . , W . R . B h k e~ r e , J
. 人 , Co lq皿 o u n 岛 n d E . T , D e w 含 r , 196 乐 T he o v a l ua it o n 诚
印m e er d m a ir 助 缸盼。 台 s a 的 u r e e of c a r ar 驴。丑 a n 朋 d o f i t s k 一 肋d 入阅 o m p曲曲 t 日甲 J r S时 , F o叨
A 夕犷` e . , 16 : 济 4es 58 5 .
[ 6 ] D
a w 。日 , C
·
J
·
, N F
·
s 龙a n l盯 a妞 , · J · s 右a耽 i of f , 1 9 77 , S朗so n a l 助 d r e p 加du o t i v e “ 伪 。 t , o f P la n t
比柳加七灯 , a叼 】阅 a r邝 g 。。力幼 f r o r o F lo d id 缸 五“ c入巴` ” 书a . B 时 . 盆。 犷 . , 0Z ( 8 ) : 1器 - 14 7 .〔 7 ] aD w 。 。 , C . J , , N . F 甲 S t a扛 l盯 舀 n d R . E . M o n , 1济7 . r hy : 10 10 9工e a l 韶 d b fo e助` e a l , t n id e o on t h e
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日扭 d e 日. 通四时 f c 刀。亡. , 4 : 1 4冬 1盛9 .
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1 期 史升耀 、 刘万庆 、李智恩等: 中国海南岛麒麟菜属卡拉胶的制备与性质 9
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P R E P A R A T IO N A N D P R O P E R T I E S O F C A R R A G E E N A N F R OM
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