全 文 ：香茶菜属植物的化学成份
河南省 .医学科学研究所药理药化室 秦崇秋综述
唇形科 (La b纽a te) 香茶菜属 (Ra b dos a) i*
植物 , 全世界约 150 种 , 产非洲南部至热带非洲
(各有少数种 ) , 热带亚热带亚洲 , 几北达 日本 、 苏
联远东部分 , 少数种延至大洋洲及太平洋岛屿 。
我国有 90 种 21 变种 , 遍布全国各地 , 但以西南
各省种数最多 。 云南有 4 8 种 16 变种 ; 河南有
6 种 1 变种。 本属中很多植物早被用来治疗各
种疾病。 河南民间用于治疗食管癌的冬凌草 , 近
年来临床 、 药理 、化学和生药的研究 , 取得很大
进展。 研究这属植物的抗肿瘤和抑菌作用已引
起人们广泛的兴趣和重视 。
云南省用以抬疗痢疾和肝炎等疾病。
化 学 成 分
药 用 概 况
碎米亚 仁R动礴。对a ` 拓 b o s c e ” s (H em s l ) H卜
ar 〕 , 又名冬凌草 、冰凌草 , 我国本草无记载。 贵
州省凤岗县民间用以治疗感冒头痛 、 风湿筋骨
病 、 关节炎。 河南省济源县用于治疗食管一贵
门癌。 药理实验证明 , 从冬凌草植物中分离到
的冬凌草甲素和乙素在体外有 明显 细 胞 毒 作
用。 甲素对食管鳞癌细胞株 (C正 s 一 1 7)的 I p 50
为 2侧 /m l。 甲素和 乙素对肝癌细 胞 株 ( B E L -
7 4 0 2 )的 I D S 。 为 婆7 / m l , 较氟脉崛吮强 2 倍。 体
内抗肿瘤试验证 明 , 甲素和乙素对艾氏腹水癌 、
5 1 80
、肝癌腹水型等均有明显疗效 , 存活期延
长 10 0外以上 , 可使部分动物长期存活。 对艾氏
腹水癌 、 5 1 80 、 肝癌及网织细胞肉瘤实体型的抑
瘤率在 3 4~ 5 8 %之间 ( p < 0 . 0 5 ) 。 l喻床研究亦
证 明 , 冬凌草对食管 、 贵门癌 、 肝癌 、胰腺癌等有
一定疗效 。 对化脓性扁桃体炎 , 急 、 慢性咽喉炎
有 良好疗效 。
此外 , 该属 中如毛叶香茶菜 〔R妨d os `a 夕a -
户o瓜 c a (B u r m · f · ) H a r a 〕日本传统作为健胃
药。 牛尾草 ( R a M o s萝a t 。尹 , ioj l苦a D · D o n )我国
香茶菜属植物的化学成分主要为单菇 、 倍
半菇 、 二菇和三菇等一系列菇类成分 。 而 以二
菇类成分居多数。
精油的化学成分
香茶菜植物大多含精油 , 具有挥发性气味 ,
有关油中化学成分的报道甚少。 我国从冬凌草
叶精油中分离和鉴定了 9 种成分 f l〕 : a 一旅烯 ,
月一旅烯 , 柠檬烯 , 1 . 8 一按叶素 , 对一聚伞花素 , 壬
醛 , 癸醛 , 刀一榄香烯和棕桐酸 。
二花
本属植物多含苦味成分 , 早在 19 10 年 日本
的八木精 〔 2〕首先从延命草 (aR bdo 痴 j aP 口丽伽 ,
H
a r
a) 中分得一种结晶性的二菇苦味成分 , 称 -
P z e e t r a n t主n , 1 9 6 5 年 I k e b a 〔3一 5〕 等相继从延命
草中分离得苦味二菇成分 ( E n m e i )n , 其化学结
构经 X 一射线衍射分析 〔” , , 〕和化学转变为 (一 ) -
k a u r a n e 〔 8一 , “ “ (且 ) 二菇烯化合物 , 从而确定
e n m
e sn 的结构为 ( I )式。
。 .必冉决 扩
( i ) ( 1 )
随后 , 从香茶菜植物中分离得到的其他一
系列二菇类苦味成分的结构也得到了确定 , 由
于这些苦味物质对革兰氏阳性菌呈现高度的选
择性抗菌活性 仁` ” 以及 e n m己in 对 eH L a 细胞
具有细胞毒活性和对小鼠艾氏腹水癌具有抗肿
* 香茶菜属拉丁名有 lP e ct ar nt hu s 或 I so do 。 , 本文
按倪中国植物志” 统一为 R a db o is 气
一 肠 一
瘤活性仁1 2j, 因此这属植物的化学成分研究显得
十分活跃 。 晚近 , 从香茶菜属植物中己分离到
5 0~ 60 个二菇类成分均属贝壳松裕烯 系 二 菇
类物质 , 按化学结构及生源合成理论 , 这些化合
物具有两种基本骨架 〔 , 3 , , 第一种为 B 一闭联 一贝
壳松菇烯 B 一 s e e o 一 e n t 一 k a u r e n e ) 型 ( 1 ) 。 具有
这种骨架的化合物存在于 R . 为户o耐 c。 和 凡
.才尹苦c h o c a r P“ s 等植物 中。 如 e n m e i n 〔“ , ’ 5 , 和
t r i e h o d o n i,n 〔 , “ 〕 (W ) 都存在于上述两种 植 物
;搏二群彬
(征 ) ( v ) (万 )
中。 第二种为贝壳松桔烯 ( E n t一 K a ur e n e) 型
( v )
。 这种骨架的化合物存在于 .R j’a 户o , t’c o s,
R
·
t厅 c h o c a rP “ s , , R . “ 哪b r o s “ s , R . l a 而o c a r -
P、 s
,
R
.
hs 萝k o k万a , 。 s , R . , b e s c e , s , R . l o , -
g ` t、 b a等植物中。 如冬凌草甲素 皿 u b e s e n s i n
A
, 即 O r id o n i n ) 仁,卜 , 9 , ( VI ) 和 l o n g ik a u r i n
A咖 , (VI ) 分别存在于 R . 邝吞se ce 娜和 R . lo 移 -
淤滞几
夕“户。 , 公c o s H a r a 和 R . t万 e h o c a吵 , 5 K du o 及
其他同科属植物中分离出许多 贝壳 松 菇烯 和
耳闭联一贝壳松菇烯 ( B 一 s e e o 一 k a u r e n e ) 型二
菇类化合物 , 其中大多数含有一个 a 一亚甲基环
戊烷酮 。 F血j枷 等认为 , 此共扼系可能与抗肿
瘤活性作用有关 , 为了进一步证实 , 试验了从上
述植物提得的有关化合物及其衍生物 or id on in
( 1 )
、
h as fo k毯认r i众 ( 2 )和 e n ln e in ( 8 )等 。 试验了
对小鼠艾氏腹水瘤的杭肿瘤作用 , 结果表明 , 分
别腹腔注射 ( 1 )和 、招 ) 6~ 1 0 和 2 0~ 4 0扭 g声k g /
天 , 连用 7 天时 , 可明显延长小鼠的存活期。
从 ( l )中衍化所得的 ( 8 ) 、 ( 9 )以及由 t r i c h -
ok a u r i n ( 6 )中所得 ( 3 ) , 在大于 ( l )的荆量下同
样表现有扰肿瘤活性 , 但 彭` ·饱和衍生物( 4 ) 和
正丁烷硫代加成物 (匀却无活性 ; 如在化)的 15
位上以乙酥载塞取代拨基则活性消失。 由上述
事实可确定 , 口 一亚甲基环戊烷酮功能团是活性
作用的重要活性中心 。
已知在许多抗肿瘤的倍半菇类 中 侧一内酷
起着活性 中心的作用 , 而具有 a 一亚甲基环戊酮
系的天然化合物 , 过去只发现肉瘤霉素 (功 ) 。 二
菇类化合物由于是以具有许多氧原子官能 团的
贝壳松菇烯和 B 一闭联 一贝壳松菇烯结构为特征
而与肉瘤霉素不同。 通过对构`效关系的研究 ,
(砚 ) ( VI )
;滩一麒粼
香茶菜植物中的三菇成分主 要是 熊果酸
一 R I二 l于 , l价二o H
2 R I二 A护 . R Z盆 O H
3 R l二 } 1 . n Z二 H
I砍= H
获二吊C H Z娜 Z CH` “ 3
中沁物丫然嗽植书\ c卜少`俪、\ A丫阴花
( 、 )和齐墩果酸 (正 , , 它们存在于 .R 州hc oc ar 一 _ . 、 .峥拓加丫拭物月赫印二 犷成 _H今冬J ’ - 助专尸, ` _厂一拼
以沁住仓
(恤 ) ( XI )
氏七肚二菇类化合物的抗肿瘤活性亡,们
晚近 , 从唇形科香茶菜属 植物而bdo 丽“
一 26 一
F j ut i
a等最后指出 , 1 和 2 的抗肿瘤活性必 须
具备下列的条件 : ①分子中有 a 一亚甲基戊烷酮
作为活性中心 ; ②某经基 ( 14 位上的 口一经基
和 /或 7 位上的经基的存在有利于与特异 亲核
基团的酶相结合 ; ③在 6 位上的轻基和 15 位上
的毅基之间有一氢键可增加 17 位上碳 的 亲 电
性 (见图 ) 。
参 考 文 献
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[ 7 〕 1 i t a k a y 等 : T e t r a h e d L e t 1 96 4 , 1 2 57
[ 8 〕 Shu d o K 等 : C h e m P ha r m B u l l 1 9 6 5 , 1 3 , 1 0 1乎
仁9 j F u j i t a E 等 “ C h e o P h a r m B u l l l 9 6 5 , 13 , 1 0 23
〔1 0〕 I d e m : T e t r a h e dr o n 19 6 6 , 22 , 3 4 2 3
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S e r A 1 9 6 3
,
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1 37 ( C A 1 9 6 4
,
6 0
,
6 0 7 5 n )
仁1 3〕 F u j此 E 等 : 栗学杂志 ( 日) 1 97 4 , 9 4 , 7 8 8仁1 4」 F u jit a E 等 : 集学杂志 ( 日) 19 6 7 , 8 7 , 1 07 6
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[ 17 〕 F u j淞 E 等 : C he m P ha r m Bu l l 1 97 2 , , 0 ( 8 ) : 17 6 2
仁1匆 K l】b o t a T 等: B u l l C h e m S o e J aP 19 6 9 , 42 , 17 7 8
〔19 〕 河南省医学科学研究所药理药化室等:科学通报 1 9 7 8 ,
2 3 ( 1)
: 53
【20」 F uj i ta T 等 : J C h柳 S o e ( C h e m C恤爪 ) 1 , 8 0 ,
( 5 ) : 20 6
〔2 1〕 uF jit a E ) 等: E x P e r i e 毗i a 1 9 7 6 , 3 2 ( 2 ) : 即3
苦木科植物的抗癌成分
苦木科 ( S im a r o u b a e e a e ) 是一个小科 , 约
包含 30 属 2 0 0 种植物。 本科植物的树皮及木部
含有苦味物质 , 六十年代 以前对这类物质的化
学研究工作不多 , 因而这个科中的药用植物仅
局限于牙买加苦木 ( P 苦cr as 哪 a ex c韶sa ) 、 苏利南
苦木 ( Qo a s s公。 a , a r a ) 、 鸦胆子 (B , c o a j a , a
俪 e a )和臭椿 ( A2’l a o t h o s a l t’ s豆哪 a )的果实—凤眼草等数种 。 六十年代初期 以来 , 对苦木科
植物的化学成分曾进行过很多研究工作 ; 特别
是鸦胆子属 (Br “ ` 。 a) 、 撂属 (A心a ” ht “ s) 、 黄徕
树属 (八 c r a s , a ) 、 苦木属 (O , as 落a ) 、 苦香树属
( lS’ 、 a ba ) 、 多变翅果属 ( S a解口 d e瓜 ) 、 苦擂属
(S 落, ar 口“ ab )等属的植物中 ,发现 了多种结构类
似的苦木苦素类化合物 , 铁屎米一 6 一酮型生物碱
类和甘遂醇类的四环三菇化合物。 现 已知这些
化合物中 , 有不少是具有驱肠虫 、抗阿米巴和抗
癌活性 。如从乐园树 (反` 盯。动 a g la 哪司果实中
得到一种抗阿米 巴的贰 , 称为乐园树贰 ( G la u -
ca
r u ib n )
, 能杀死溶组织阿米巴 ( E耐 a娜 o eb a
沉 st o ly “ ca ) 滋养体 。 乐园树贰在 60 年代间就
已制成含量为 50 m g的片剂 , 以商品名 “ lG狐 u -
ih n
” 或 “ M eS se n ig l’, 出售 , 用于急性或慢性阿
米 巴痢疾 厂, J。 在鸦胆子属植物中得到多种苦木
苦素类化合稼 其中多数具有抗癌活性如鸦胆
子丁 ( B r u e e a n t i n ) , 已在临床试用 仁2 , 。 在 苦得
( s `哪 a r o 、 b a a州 a , a) 中分到的 13 , 1 8一去氢乐
园树酮 (G lau ca r ub in o n e ) 是细胞 生 长抑制
剂 仁3三。 高擂 ( A茗la 耐h , 5 xe c le s a) 的根皮 中存
有 4 种苦木苦素 : 苦擂酮 、 乐园树酮 、 乐园树
醇一 15一异戊酸醋和 13 , 18 一去氢乐园树醇一 15 -
异戊酸醋均具有抗癌活性 仁` 〕 。 其后 C or de n 等
又报道从高槽的根皮中得到 4 种生物碱 , 对 K B
细胞均有抑制作用 t” , 。 在分离上述两类化合物
时 , hS e r m a n n 等又分到 3 5 , 2 4 5 , 2 5 一三经基 -
盛7一甘遂烯 〔创。 印度多变翅果 ( sa 解耐湘 玩 -
成ca ) 的干叶乙醇提取部分中 , 分离得有抗癌
活性的成分 : 多变翅果苦素 A 和 E (s 。 a d er i -
en A 和 E ) , 均系苦木苦素类化合物 〔7〕。 80 年代
以来 , 苦木科几个属的研究工作仍以铁屎米酮
类生物碱和苦木苦素类化合物 为 主要 探索 目
标 , 现分别叙述于下 。
铁屎米酮类
苦香树 (反“ a b a c、州 a云a v a r 、 t俩 c a) 是
生长在亚马逊河流域的小树 , 从其树皮的乙醇
提取物分得两种生物碱 , 分别为黄色和红色结
晶。
一 2 7 一