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当归属药用植物化学成分研究概况
姚惠萍
(南京中医药大学 ,江苏 南京 210029)
　　　　关键词: 当归属 ;药用植物 ;化学成分 ;研究概况
　　　　中图分类号: R282. 6　　　　文献标识码: A　　　　文章编号: 1004-2199( 2003) 02-0056-03
　　伞形科当归属植物约 90种 ,大部分产于北温带
和新西兰。我国有 45种 ,分布于南北各地 ,主产东北
和西南地区 ,其中 32种、 2变种为我国特产 [ 1]。其中
重要的药用植物有当归 Angel ica sinensis ( Oliv. )
Diels、独活 A. pubescens Max im. F. biserrata Shan
et yuan、白芷 A. dahurica ( Fisch. ex hof fm. )
Benth. et Hook. f.等 ,大多具有祛风除湿 ,补血活
血的功效。现对近二十年来当归属药用植物化学成
分的研究概况做一归纳总结。
1　香豆素类化合物
当归属植物普遍含有香豆素类化合物 ,且多为
线型呋喃香豆素、角型呋喃香豆素和吡喃香豆素。其
中线型香豆素的种类较多。 现已从当归属植物中分
离得 70余种香豆素 ,其中香柑内酯 ( bergapten)、花
椒毒素 ( xantho to xin)、欧前胡内酯 ( impera trin)、氧
化 前 胡 素 ( ox ypeucedanin )、 白 当 归 素
( byakangelicin)、伞形花内酯 ( umbelli ferone)、异欧
前胡内酯 ( i soimperat rin)、紫花前胡甙 ( nodakenin)
广泛存在于当归属植物中。
1. 1　重齿毛当归 (独活 ) A. pubesccens f. biserrata
　近十年 ,对重齿毛当归的根进行了系统的化学成
分分离和鉴定 ,李荣芷、吴庆夫等 [2, 3 ] 1989年和 1993
年先后报道 ,首次从重齿毛当归中得到二氢欧山芹
醇葡萄糖甙和新化合物 2 ( 1” , 2” , 3” -3羟基 )异戊
基 -白芷内酯醇。柳江华等 [4, 5 ]共发现了 17个首次从
该植物分得的香豆素类化合物: 伞形花内酯、当归醇
-C、当归醇-D、当归醇 -G、 columbianin、异紫花前胡
苷 ( marmesinin)、水合氧化前胡素、阿彼斯基姆素
( apiosylskimmin)、尤劳帕替醇 ( ulopterol )、彼西丹
醇 ( peucedanol ) ;其中有 6个新化合物: angeli t rio l、
当 归 醇-K、 当归 醇 -L、 当 归 醇-J、 angelidiol 和
heramandiol,并测定了 heramandiol的化学结构。近
年对重齿毛当归香豆素含量的测定亦有很多报道 ,
李霞等 [ 6]采用比色法测量独活中总香豆素含量:
29. 1% 。 1999年才谦等 [7 ]测定独活中三种香豆素含
量 ( mg· g- 1 ) ( Hplc法 ): RSD二氢欧山芹醇 2. 8,二
氢欧山芹醇醋酸酯 3. 1,甲氧基欧芹素 2. 5。
1. 2　大 当归 A. gigias Nakai和 东当归 A.
acutiloba Kitag　 Plant Med报道 [ 8] ,从大当归和东
当归中 分得 一个吡 喃香 豆素: 紫花 前胡 醇
( Decursinol) -当归酸酯 ,又名 acutilobin。 它和其同
系物紫花前胡素 ( decursin)都是东当归中的主要成
分 ,具有对人体某些癌细胞的细胞毒作用和激活蛋
白激酶活性的作用。
1. 3　白芷 A . dahurica　白芷中主要含香豆素成
分 ,杭白芷 A. dahurica var. formosana ( Boiss. )
Shan et Yuan是我国所产 5种白芷中分离得到香豆
素最多的一种 [9 ]。 杨娟等 [10 ]报道 ,从杭白芷中分离
得异欧前胡素、欧前胡素、异氧化前胡素、香柑内酯、
8-甲 氧 基 -4-氧 -( 3-甲 基-2-丁 烯 基 )补 骨 酯 素
( cnidilin )、 白 当 归 素、 别 异 欧 前 胡 素
( alloisoimpera tonin)、花椒毒酚 ( x anthotox ol)。乔善
义等 [ 11]从白芷 A. dahurica根中分离得 4种香豆
素: heptat riacontane, 香柑内酯 , 5-去甲基香柑内
酯 ( bergapto l)和紫花前胡甙 ( nodakenin)。 游小琳
等 [12 ]从白芷中分离得异紫花前胡苷 ( marmeinen)。
孙文基 [ 13]等从川白芷 A. anomala Lall. (库页白芷 )
根中分得氧化前胡内酯、异欧前胡素、蛇床子素
( ostho l)、欧前胡素。
1. 4　其它　陈尚奇等 [14 ]从毛当归 A. pubescens
Max im.中分离得甲氧基欧芹素 ,二氢欧山芹素 ,二
氢欧山芹醇乙酸酯 ,二氢欧山芹醇 ,欧芹烯酚。米彩
峰等 [ 15]从拐芹 Angel ica polymorpha Maxim.根及
根茎中发现一新成分 ,命名为拐芹色原酮 A,确定其
结构为 5-羟基-2-(当归酰氧基 )甲基-2 -( 1, 1-二甲
基羟基 ) -2 , 3 -二氢呋喃骈 3 , 2 -g色原酮。孙视
等 [16 ] ,从福参 A. morri Haya ta中首次分得 5种香豆
素: 欧前胡素、异欧前胡素、别异欧前胡素和紫花前
胡素。 姚念环等 [17 ] ,从紫花前胡 A. peucedanum
decursivun( Miq. ) Maxim.根中分得 7个线型吡喃
—56— 现代中药研究与实践 2003年第 17卷第 2期Resear ch and Practice o f Chinese MedicinesDOI : 10. 13728 /j . 1673 -6427. 2003. 02. 031
香豆素类化合物 ,其结构分别鉴定为 3 ( s ) -
hydroxy-4 -dihydroxanthy li tin ( 1)、 3 ( s) -acetox y-
4 ( R) -hydroxy-3 , 4 -diroxanthylitin ( 2)、 3 ( s ) -
acetox y-4 ( R ) -angeloylo xy-3 , 4 -
dihydroxanthy li tin ( 3) 、 Pd-C-IV ( 4)、 Pd-C-II ( 5)、
(+ ) -3 s-decursino l ( 6 )、 ( + ) -trans-decursidinol
( 7)。其中化合物 1和 2为新化合物 ,分别命名为紫
花前胡素 D和紫花前胡素 F; 6和 7为首次从该植
物中分得。
T Okuyama等 [18 ]从滨海当归 A. keiskei中分离
出 5个呋喃香豆素:古当归素 a rchangelicin、 8( s) , 9
( R) -9-angelo ylox y-8, 9-dihydrooro selol、补骨脂素
( psoraten)、香柑内酯、花椒毒素。顾新宇等 [19 ] ,从四
川茂汶产的疏叶当归 A. lax ifol iata中分离出当归
内酯 ( angelicin)、疏叶香豆素 ( laxi fo lin)两种香豆
素。 Fujioka , Toshihiro等 [20 ]从日本当归 Angelica
japonica根中分离出一种新的呋喃香豆素 ,命名为
日本当归醇 ( japoangelone) ,和四种呋喃香豆素醚 ,
命名为日本当归醇 A-D( japoangelols A-D)。
2　挥发油及萜类化合物
从各种文献报道的分析结果来看 ,脂肪酸类、小
分子烷烃类、苯酞类和萜类化合物为当归属植物挥
发油的主要成分。
2. 1　白芷 A. dahurica　张强 [ 21]、张国彬等 [22 ]对杭
白芷挥发油进行了分离鉴定。从鉴定出的成分看 ,其
挥发油中含烯、烷、醇及酯等类型。其主要成分为α-
蒎烯 14. 1% , 1-十四碳酸 5. 1% ,壬基环丙烷 44. 8%
及樟脑、α-甲基巴豆醛等。 刘志煜等 [23 ]对川白芷挥
发油进行分析 ,该油主要成分是有机酸类、碳烯类及
醇类化合物 ,且含量较高 ,约占整个挥发油的 60%
～ 85% ,这也是川白芷的主要有效成分。 乔善义
等 [24 ]对野生白芷 A. dahurica Benth. et. Hook.挥
发油成分进行了分析 ,鉴定了 82个化合物。含量较
高的有环十二烷、土青土香烯酮、 11, 14-二十碳二烯
酸甲酯、十四醇、乙酸酯、十六碳酸乙酯、香芹酚、丁
香酚、异荒漠木烯等 ,其中有 77种化合物是首次从
该植物中分离得出。
2. 2　灰绿叶当归 A. glauca Edgew　车明风等 [ 25]
采用气相色谱质谱计算机联用仪对灰绿叶当归挥发
油 (全油 )成分进行了分析研究 ,测得灰绿叶当归挥
发油化学成分及含量 (%含量为峰面积比例 ):己醛
0. 03,正庚醛 0. 19,辛醛 0. 63,壬酮 0. 13,壬醛
0. 08,戊基苯 36. 32, 6-正丁基 -环庚三烯并-1, 4-二烯
烃 24. 33,癸醛 0. 32, 1-苯基戊酮 0. 13,β -橄香烯
0. 15, ( E) -拢牛儿醇乙酮 0. 68,反式 -β -法尼烯 0.
62,γ-杜松烯 1. 00,δ-杜松烯 1. 60。 (结果:已分离出
成分 35种 ,已鉴定出成分 16种 ,已鉴定成分总含量
的 66. 86% )戴斌等 [ 26]亦采用同样的方法研究 ,从灰
绿叶当归挥发油中分离出 49个组分 ,通过计算机质
谱库检索并与标准图谱资料核对 ,初步鉴定了其中
32个化合物 ,占挥发油总量的 92. 6% ,其中主要成
分为蛇床酞内酯 ( 64. 37% ) ,川芎内酯 ( 2. 10% )、辛
醛 ( 1. 02% ) ,藁本内酯 ( 17. 33% ) ,正丁烯基酞内酯
( 2. 91% )等。以上两篇报道的结果有明显的差异 ,分
析其原因可能有两个 ,一是标本的来源不同 ,二是实
验操作者之间的手法有差异。
2. 3　疏叶当归 A. lax i foliata Diels　顾新宇等 [19 ]
从疏叶当归中分离出 10种挥发油成分 ,经鉴定 ,其
中当归内酯 ( angelicin)含量为 65% ,并有少量的 S-
( 1-methylethenyl ) -2h-furo ( 2, 3-h ) -1-benzopy rane-
2-one、 9, 12-octadecadienoic acid、 hexadecanoic
acid、 2-methy l-2-butenoic acid和 Et aceta te等。
2. 4　独活 A. pubesccens f . biserrata　邱琴等 [ 27]首
次对独活挥发油化学成分进行了分析 ,共鉴定出 40
个成分 ,占总组分的 80%以上。主要成分为 1-甲基-
2-( 1-乙基 )苯、α-蒎烯 ,其相对含量分别为 17. 01% 、
10. 39%。 分析得出 ,独活挥发油中单萜及倍半萜类
化合物含量较高 ,共 23种 ,相对含量为 41. 24% ,其
中α-蒎烯 ( 10. 39% )含量最高。
3　甾醇类化合物、矿物质及其它
3. 1　甾醇类化合物　当归属植物所含甾醇类化合
物多为谷甾醇。 如杭白芷含谷甾醇 ,东当归、阿坝当
归、当归、重齿毛当归中均含 β-谷甾醇 [5, 28 ] ,阿坝当
归含γ-谷甾醇 [28 ]。兴安白芷 A. dahurica ( Fisch. ex
Hof lm. ) Benth. et Hook中除含香豆素外 ,还含有
肌醇和甾醇类化合物 ;毛当归中亦含甾醇类化合
物 [29 ]。
3. 2　矿物质　杭白芷中钙、铜、铁、锰、钠、磷、镍、
镁、钴、铬、钼等多种元素含量较高。当归中含有钾、
钠、钙、镁、硅、铝、磷、铁、锰、镍、铜、锌、铀、钼、锡、
硼、铼、钡、硒、锶、钛、钒、铬等 23种元素 [28 ]。其中李
存雄等 [21 ]测定了锰、锌的含量分别为 1. 871 8～
2. 122 9μg /ml和 2. 724 3～ 2. 990 9μg /ml。 谢秀
红 [30 ]等测定硒含量为 0. 28μg /g。
3. 3　糖类及其它　柳江华等 [4, 5 ]首次发现重齿毛当
归的根中含有 daucotero l、蔗糖、 adenosin、腺甙、 2,
3, 4, 9-四氢 -1H-吡啶 -( 3, 4-b)吲哚 -3-羧酸 [30 ]。当归
中含蔗糖、葡萄糖、果糖、多糖 (由葡萄糖、半乳糖、阿
—57—现代中药研究与实践 2003年第 17卷第 2期Resear ch and Practice of Chinese Medicines
拉伯糖、木糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等组成 ) ,以
及赖氨酸、精氨酸、苏氨酸、酪氨酸、脯氨酸、甘氨酸、
丙氨酸、胱氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、
苯丙氨酸、天冬氨酸、丝氨酸、谷氨酸、蛋氨酸、组氨
酸等多种氨基酸 [26 ]。张林维等 [31 ]对当归水溶性多糖
进行了分离纯化 ,得到 As-Ⅲ a、 As-Ⅲ b两个多糖级
分 ,组成分析表明 As-Ⅲ a由葡萄糖组成 , As-Ⅲ b由
葡萄糖、甘露糖和阿拉伯糖组成 ,三者比例为 10∶
10∶ 4。 东当归中含有多种磷脂类成分:溶血磷脂酰
胆碱、鞘磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨
酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甘油、三磷脂酰甘油、磷脂
酸 [28 ]。 Park Jong Cheo l[32 ]从 A. Keiskei中分离出一
种核苷酸 ( adeno sine)、一种黄酮醇苷 ( hyperoside)
和蔗糖。 顾新宇等 [19 ]从疏叶当归中分离出 9种成
分 ,其中 7种已被鉴定 ,除两种香豆素以外还有 β -
si to sterol, β-daucosterol , n-octacosanoic acid,
sucrose, 10-heptyl-10-octy leico sane。 Nakata Koji
等 [33 ]从 A. keiskei根中分离出三种新的查耳酮 ,并
分析出其化学结构: xanthoangelo ls FⅠ ( R=
gerany l) , GⅠ R= ( E)-CH2: C( M e) CH( O H) ( CH2)
2C( Me): CHCH2,和 H(Ⅱ )。 Yamahara Jo ji等 [ 34, 35]
从 A. f urcijuga茎中分离得两种苷类化合物:
terebinthaco sideⅡ和Ⅲ。
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