全 文 ：中国雪参化学成份的研究
人参贰的分离和鉴定
张忠诚 (天津药物研究院中药室 3 。。 9 13)
卫永第 魏俊杰泊 求恩医科大学 长春 3 10 0 21)
摘要 从中国雪参中分离得到四种化
合物 I、 l、 址和 W。 经理化常数测定 , 水
解及光谱分析 ,分别确定 为人参皂贰 R g Z
( I )
、
R g
;
( l )
、
R e ( 虹 ) , R b , ( W ) 。 四种化
合物均为首次从中国雪参中分离得到 。
关键词 中国雪参 人参皂贰 分离
鉴定
中国雪参为五加科 ( A r a li a e e a e )植 物
人参属人参 ( p a n a x g in s e n g e . A . M e y e : )
的干燥根 。 是抚松药材公 司施用特殊的营
养成分进行栽培和采用独特的加工方法研
制生产的一个人参新品种 。 该产品总皂贰
含量高 ,有机锗含量高 , 由于外观具有银白
色光泽故 称 “ 中国雪参 ” 。 在东北第二届新
发明展览`会上获一等奖 。
人参:人药 已有几千年的历史 , 现代医
学研究表明 ,人参具有滋补强壮 、 改善人体
机能 、 治病延年等功效 〔`一` , 。 人参中含有人
参皂贰 、 氨基酸 、挥发油 、 多肤 、 多糖 、 微量
元素等多种有效成分〔。 。 中国雪参除挥发
油已报道外〔的 ,其他化学成分尚未见报道 。
木文报道中国雪参中皂贰成分 I 、 I 、 。 、
W 的分离和结构鉴定 。
工为无色针晶 , m 1P 82 一 1 84 ℃ 。 元素
分析 : C ` ZH , 2 0 , 3 · 3 H ZO 。 完全酸水解 ` , ,后 ,
经 T L C 检识 , 其贰元与人参三醇相一致 ,
P C 检识含有葡萄糖和 鼠李糖 , 部分酸水
解 〔1。 ,后 , P C 检识证实 C Z。位上未成贰 。 I
的 I R下黑之C孟` 3 4 0 0 为经基吸峰 , 1 6 5 0 为 C : 4
上的双键吸收峰 。 I 的 F A B 一 M S 谱中 m /
8 0 7 〔M + N a 〕+ 为分子离子峰 , m / 2
“ 1 和 4 9 9分别为分子失去一分子端基 鼠
李糖 、 再失一分子葡萄糖所致的碎片离子
·
3〔) ·
峰 。 ` , C 一 N M R 中 占7 8 . 0 7 1 为贰元 C ` 位上
的经基成贰使 C 6 信号向低场位移产生的
峰 〔“ · ” ,己7。 。 3 3是糖链上 ( l ~ 2 ) 贰键使葡萄
糖 C : 产生的峰币一贰键使葡萄糖 C ; 产生
的信号峰值为 礼 1. ` , : , a一贰键使鼠李糖 lC
产生的信号峰值为 饥01 . 6: ; 。 经综合 的结果
解析 ,确定 I 为人参皂贰 k g Z 。 见图 1 。
l 为 白 色 粉 末 , m p ” 0 . 5一 1 9 .3
o ℃ 。元素分析为 C ; 2H 7 20 1` · ZH ZO 。 完全酸
水解后 , 经 IL C 检识 , 其贰元与人参三醇
相一致 , P C 检识含有葡萄糖 , 部分酸水解
证实贰元 C加位成贰 。 l 的 lR 光谱中 Y漂
Cm 一 ` 3 4 0 0 为轻基吸收峰 , 1 6 5 0 为 C : `位上
的双键吸收峰 。 ’ 魄F A B一M S 谱中 m 2/
5 2 3 〔M + N a 〕+ 为分子 离子 峰 , m / 2
“ 1 、 49 9 、 为分子失去一个葡萄糖 、 失去两
个葡萄糖分子产生的碎片离子峰 。 l 与人
参 皂贰 K g , , 对照 品相混合 气进行 T 卜C , 其
R ` 值相一致 , 测定混合熔点不下跳 、故推
断 一为人参皂贰 R gl 。 结构见图 1 。
皿 为无 色 针 品 , m p 1 9 9 . 0 2 01 .
5℃ 。元素分析为 C . oH 。: O , 。 · ZH z O 。 完全酸
水解后 , 经 T L C 检识贰元与人参三醇相一
致 , P C 检识含有葡萄糖和 鼠李糖 , 部分酸
水解证明贰元上 C , 位成贰 。 皿的 IR 光谱
中 丫思 Cm 一 ` 3 4 0 0 为轻基吸收峰 , 1 6 5 0 是
C Z
`位上的双键吸收峰 。 F A B一 M S 中 m 2/
9 6 9 为分子离子峰 , m / 2 8 0 7 、 6 6 1 、 4 9 9
表明分子中含有两分子葡萄糖和一分子鼠
李糖 。 ` 3 C 一 N M R 光谱中 6 7 5 . 0 7 7 、 8 4 . 9 4 9
为贰元上 C 6 和 C Z。位上轻基成贰产生的信
号峰 , 糖上的信号峰 占1 0 1 . 6 8 0 、 10 1 . 6 0 5 、
98
.
3 3 1
、
79
.
82 0 表明贰键的位置在糖的 C ,
位上 ,贰元上一分子葡萄糖与一分子端基
鼠李糖以 l( 一 2) 贰键相结合 , C : 。位上结合
一分子葡萄糖 ,并且分 子中葡萄糖的贰键
为 日一型 , 鼠李糖的贰键为 a 一型 。 综合 l 的
水解 、 I R 光 谱 、 F A B 一 M S 光谱 和 ” C一
N M R 光谱进行 结构解析 , 确定 皿 为人参
皂贰 R e 。 结构见图 1 。
N 为 白 色 粉未 , m p 1 9 7 . 0一 2 0 0 ·
O
’
C
,元素分析为 C 。; H , 20 2 3 · 4圣I : O 。 完全
酸水解后 ,贰元经 T L C 检识与人参二醇相
一致 , P C 检识含有葡萄糖 , 部分酸水解证
实贰元 C Z。位上成贰 。 VI 的 IR 光谱表明 W
分子 中含 有轻 基 ( 3 4 0 0 ) 和双 键 ( 1 6 5 0 ) 。
F A B
一
M S 中 m / 2 1 1 3 1〔M + N a 〕+ 为 N
的分子离子峰 , m / 2 9 6 9 、 8 0 7 、 6 4 5 、 4 8 3
为分子 中四个分子葡萄糖依次失去产生的
碎 片离 子峰 。 ’ 3 C一N M R 是 占9 1 . 3 4 1 、 8 5 .
03 。 分别 归属贰元上 C 3 和 C Z。位 的信号
峰 ,表明 C 3 、 C Z。位上的轻基成贰 ,糖链上的
信号 己1 0 5 . 0 2 9 、 1 0 5 . 4 2 1 、 9 8 . 1 6 3 、 1 0 4 .
6 1 2
、
8 1
.
3 1 4
、
7 1
.
7 6 6 又确定贰键在糖的 C I
位上 , 贰元 C。 。位的糖链为 1一 6贰键 , 贰元
C
3 位的糖链为 l( 一 2) 贰键 ,并且贰键的构
型 均 为 母一 型 , 对 W 的 水 解 、 IR 光 谱 、
F A B M S 光谱和 ’ 3一 N M R 光谱的综合解
析 ,最终确定 W为人参皂贰 R b ; 。 结构见 图
l
。
实验部分
一 、 材料和仪器
中国雪参由吉林省抚松县医药药材公
司提供 。
熔点用 K of le r 显微熔点仪测定 (未
校正 ) , 红外光谱用 iN co let SD X一 F T 型
红外光谱仪测定 ,碳谱为 V ar ian 一 V in yt 一
4 0 0 型核磁共振仪 , 质谱为 V G一 Q u a t t r o
四极 申联有机质谱仪 , 元素分析为 C ar -
lo E r b a 1 1 0 6 型 自动元素分析仪 。
二 提取 、 分离 、 鉴定
取干燥 的中国雪参 6 0 0 9 , 用 乙醇提
取 , 经大孔吸附树脂 .D 02 。吸附 , 再用 乙醇
: 水 ( o : 1 0 0~ 95 : 5 )梯度洗脱 ,得到雪参
总皂贰 3 1 9 。 将雪参总皂贰进行柱层析分
离 ,以氯仿 : 甲醉 , 水 ( 6 5 , 3 5 , 1 0 ) ,抓仿
: 甲醇 : 乙酸 乙醋 : 水 ( 2 , 2 , 4 , 1 ) ,正
丁醇 , 乙酸乙醋 , 水 ( 4 : 1 , 1) 为洗脱剂 ,
经 多 次分离 纯 化 , 得 到 四 种 化合物 , I
( 2 7m g )
、
l ( 7m g )
、 班 ( 3 5m g ) 、 W ( 2 5m g ) 。
I
: 白色针 晶 ( 甲 醇一乙 酸 乙 酷 ) ,
m p 1 8 2一 1 8 4 ,C 。 元 素分 析 C` : H 7: O , 3 ·
3H
Z
O
,计算值 (% ) ` C 6 0 . 0 3 , H g . 3 6 ;实测
值 , C 6 0 . 0 1 , H g . 2 6 。 I R 光谱 丫漂 e m 一 ` :
3 4 0 0 ( O H )
,
2 9 3 0
,
1 6 5 0 ( C 一 C ) , 1 4 5 0 ,
1 4 0 0
,
1 0 8 0
,
8 9 0
。
F A B一 M S m / 2 8 0 7
〔M + M
+ N a 一 1 4 6一 1 6 2〕 + 。 1 3 C一
N M R 数据见表 o1
l : 白色粉 末 ( 甲醇一 乙 酸 乙 醋 ) ,
m p 1 9 o
.
5一 19 3 . 0 ,C 。 元素分析 C一 2 H 7: O :峨 ·
ZH
Z
O
, 计算值 (% ) : C 6 0 . 2 8 , H g . 0 9 ; 实测
值 : e 6 o . 0 9 , H g . 0 1 . xR下思 e m 一 ’ : 3 4 0 0
( O r l )
,
2 9 30
,
1 6 5 0
,
( C ~ C )
,
1 4 5 0
,
1 4 0 0
,
1 0 8 0
,
8 9 0
。
F A B一M S m / 2 8 2 3 〔M +
N a 〕+ , 8 0 5〔M + N 己一 H ZO 〕+ , 6 6 1 〔M + N a
一 1 6 2〕+ , 6 4 3〔M + N a 一 1 6 2 一 H : 0 〕+ , 4 9 9
〔M + N a 一 1 6 2 X 2〕+ 。
皿 : 无 色针 品 ( 甲醇一 乙 酸 乙 脂 ) ,
m p l 9 9
.
o一 2 0 1 . 5℃ 。 元素分析 C ; 。 1 1: 20 : 。 ·
ZH
Z
O
,计算值 (% ) : C 5 8 . 6 4 , H S . 8 1 ; 实测
值 : C 5 8 . 5 7 , H s . 6 5 。 IR丫黑 Cm 一 ` : 3 4 0 0
( 0 11 )
,
2 9 3 0
,
1 6 5 0 ( C 一 C ) , 1 4 5 0 , 1 4 0 0 ,
1 0 8 0
,
8 9 0
。
F A B一M S m / 2 9 6 9 〔M +
N a 〕+ , 8 0 7 〔M + N a 一 1 6 2 〕+ , 7 8 9 〔M + N a
一 1 6 2 一 H ZO 〕+ 6 6 1 〔M + N a 一 1 4 6 一
1 6 2〕+ , 4 9 9 〔M 十 N a 一 14 6 一 1 6 2 X Z〕+ 。 ` 3
C一 N M R 数据见表 1 。
W
: 白色粉末 ( 甲 醇一 乙 酸 乙 酷 ) ,
m p 1 9 7一 2 00 ℃ 。 元 素分 析 C s ; H , : 0 2 3 .
4 H
:
O
, 计算值 (% ) : C 5 4 . 9 1 , H S . 5 4 ; 实测
值 : C 5 4 . 8 3 , H S . 3 9 。 I R丫岔 C m 一 ` : 3 4 0 0
( O H )
,
2 9 3 0
,
1 6 5 0 ( C 二 C ) , 1 4 50 , 1 40 0 ,
1 0 8 0
,
8 9 0
。
F A B 一 M S m / 2 1 1 3 1 〔M +
N a 〕+ , 9 6 9〔M + N a 一 1 6 2〕+ , 80 7 〔M + N a
一 1 6 2 火 2〕+ , 7 8 9 〔M 十 N a 一 1 62 X Z 一
。
3 1
.
H刃〕+ , 6 4 5〔M + N a 一 1 6 2 x 3〕+ , 4 8 3〔M +
N a 一 1 6 2 x 4〕+ 。 IV 的 ` , C 一 N M R 数据见
表 1 。
表 1 ` , C一 N M R 数据表
C l 班 W C l 皿 W
RàO口ó,曰夕`nj1 4 0
.
2 9 0 4 0
.
2 8 4 4 0
.
3 3 3 3 1
.
7 6 3 2 8
.
4 9 5
2 7
.
5 8 6
7 9
.
2 9 7
2 7
.
3 1 2
9 1
.
3 4 1
3 2
.
15 5
1 7
.
1 79
1 7
.
3 2 2
1 7
.
2 7 2
1 7
.
5 0 9
1 6
.
7 9 9
1 7
.
4 7 2
3一 1, 1 0 5 . 0 2 9
2 , 8 1
.
3 14
3 , 7 7
.
9 7 2
4 ` 7 1
.
6 4 8
5 , 7 8
.
3 2 7
0Rà八é连匕`口拓b勺`六Jj任.一又UQ甘9曰4 0
.
6 3 2 6一 1`
5 7
.
5 3 7 2 ,
1 0 1
.
6 9 2 1 0 1
7 9
.
8 3 3 7 9
,
,工哎U连洛n`哎UOJl .iCù七dg目乙几ù勺
.…月了Rù019曰目吐丫去舟匕40 . 4 4 5
6 1
.
5 2 1
:
月了今曰丹`俘才7 8 . 0 7 1
4 6
.
14 7
7 5
.
0 7 7 1 9
.
3 0 8 3 7 9
.
1 6 7
4 6
.
0 7 8 3 5
.
9 3 3
8 4 2
.
0 0 8 4 2
.
0 1 4 4 1
.
0 5 5
4 `
5`
7 2
.
1 0 2
7 8
.
0 7 2 7 9
.
2 6 0
9
1 0
5 0
.
3 36
4 0
.
3 2 7
5 1
.
1 7 0
3 7
.
9 9 3
6 3
.
2 2 0 6 3
.
1 7 7 6 , 6 3
.
1 7 7
6一 l 即 6 2 4 1 0 1 . 6 0 5 3一 l ` 10 5 . 4 2 1:
0一b连ù
1 1 3 2
1 2 7 1
1 3 4 9
14 5 2
5 3 8 2份 7 6
.
8 3 3
一.1.
09曰. .二门了
7 8
.
0 2 2
7 1 6 9 1
下 , 卜 7 3 4
1 5 3 2
1 6 2 7
1 7 5 5
.
1 8
.
1 7
.
7 5 8
1 9 1 7
.
7 3 3
74
.
0 8 8
2 6
.
5 90
3 6
.
3 3 1
7 2
。
2 7 0
7 4
.
4 5 5
6 9
.
7 2 5
1 8
.
0 6 3
2 0 一 l ’
2 ,
3`
4 `
5`
6 `
20一 1 .
2 3
.
3 2 2 24
、
2 4 4
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六jU口nà几匕né1上月,Q甘nJ了几b工b月了六dCU工气口RùO…舟b丹l阮do`月CJ1上ǎX一9曰八J夕八曰1上O勺乙d夕ú9曰
3 2
2 4 12 6
.
2 6 12 5 1
.
8 8 62 6 1
.
0 9 7 78
.
6 0 0
2 5 3 1 1
.
9 9 92 3 1
.
2 2 3 12 3
.
2 8 5 4即 72
.
0 0 3
2 5
.
2 9 12 5
.
8 72 45
.
9 68
1 7
.
40 4 1 7
.
9 768 1
.
0 6 9
78
.
2 3 7
6 I2 6
.
9 0 9
内匕月了 O乙p曰
R I R
:
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3
N o一 gle 一 gle
o一 gle 一 rh a
o一 gle
o一 gle 一 rh a
H
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gle
gle
o一 gle 一 gle
H I
万 1.ù皿
图 1四种化合物的化学结构
参 考 文 献
L!」 Ch o iJ H, e t 。 1. J oF o d oS e i T e e h n o l , 1 9 8 5 : 1 7 ( 6 ) : 5 0 6
2[ ] 霍玉书等 : 中华老年医学杂志 , 19 83 : 2 ( 2) : 10 7
「3忍 陈延西等 : 中国药理与临床 , 19 8 : 4 l( ) : 29
[ 4〕 王 本祥等 : 药学学报 , 1 9 6 5 : 1 2 ( l ) : 4 7 7
[ 5」 王 本祥等 : 药学学报 , 2 9 5 0 : 一6 ( 5 ) : 3 1 2
加〕 杨贵贞等 : 白求恩医科大学学报 , 1 983 : 9 ( 3) : 1
【月 王本祥等 : 人参研完进展 ,天津 , 天津科学技术出版社 , 1 9 9 1
〔8〕 卫永第等 :分析化学 1 9 9 4 , 2 2 ( 3 ) : 3 0 5~ 3 1 0
〔9」 北川 等 : 药学杂志 1 9 5 3 : 2 0 3 ( 6 ) : 6 2 2
「1 0〕 S h ib a l e S , e t a l . C h e m P h a r m B u ll , 1 9 6 6 : 1 4 : 1 1 5 7
〔1 1〕 A s a k a w a J , e t a l . T e t r a h e d拍 n , 1 9 7 7 : 1 3 ( 8 ) : 1 9
「1 2」 陈德昌 , 碳谱及其在中草药化学中的应用 , 北京 ,人民卫生 出版社 , 19 1 : 318