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新疆紫草脂溶性成分分析



全 文 :的根茎和叶子中检测出来 ,且它在广西莪术根茎和
叶子挥发油中的百分比含量均为最高 ,它是否为广
西莪术中的特有成分还有待进一步的研究 ,同时对
于广西莪术药材的鉴定提供了一定的指导意义 。
3.3 蓬莪术与广西莪术 、温莪术挥发油成分含量
差异比较大 ,由于蓬莪术与广西莪术 、温莪术采收时
间和地点的不同 ,也可能会产生一定的差异 。估计
其在不同的生长期内其主要成分的含量会出现不同
程度的变化 ,其主要成分的含量累积研究还有待深
入 。
3.4 有关莪术成分的报道 ,多数认为其有效成分
是莪术醇 ,但近年来的研究均表明广西莪术不含莪
术醇。目前市场上常用的蒸 、煮等炮制方法对莪术
的化学成分有所破坏。有资料〔3〕证实 ,莪术醇在高
温条件下可以和莪术二酮发生互变异构 ,而吉马酮
在高温下也能转化为 β-榄烯酮 ,故在进行实验条件
筛选的时候 ,要严格控制操作温度 ,尽量避免其含量
和成分受到破坏 。
4 结论
3种莪术不同部位挥发油成分差别不大 ,但各
成分含量差异明显;不同部位挥发性成分主要是萜
类 、倍半萜衍生物;抗癌的主要活性成分〔2〕吉马酮 、
莪术二酮 、β-榄香烯在叶子中的含量较高 ,甚至高于
根茎中的含量 。本实验数据充分表明莪术叶部分与
根茎部分有着相当大的开发和应用价值 。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-03-25*通讯作者:穆青 , Tel:13817536007。
新疆紫草脂溶性成分分析
叶 佳 ,穆 青*
(复旦大学药学院 ,上海 201203)
  摘要 目的:研究新疆紫草低极性部分大量脂溶性固体的化学成分 ,并比较两批不同来源的新疆紫草 AE和
AEZ之间成分的异同之处。方法:两批新疆紫草根部位的氯仿提取物 AE01和 AEZ01,采用硅胶柱层析 ,氯仿洗脱 ,
得到蜡状固体 AE01-1和 AEZ01-1。并采用气相色谱-质谱联用技术鉴定其中的主要成分。结果:从两个脂溶性成
分 AE01-1和 AEZ01-1中分别鉴定出 11和 22种化合物 , 两者共有的 5种化合物为脂类化合物中的主要成分。其
中 , 新疆紫草 AE的脂溶性成分 AE01-1中含有两个萘醌类化合物 ,而新疆紫草 AEZ的脂溶性成分 AEZ01-1均为脂
类化合物。结论:新疆紫草 AEZ相比 AE, 含有较少的小极性萘醌类化合物。
关键词 新疆紫草;脂溶性成分;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2009)10-1553-03
StudyonHydrophobicConstituentsofArnebiaeuchroma
YEJia, MUQing
(SchoolofPharmacy, FudanUniversity, Shanghai201203, China)
Abstract Objective:ToinvestigatethemassivehydrophobicconstituentsofArnebiaeuchroma, andcomparethesimilaritiesand
differencesofAEandAEZfromdiferentsources.Methods:Thehydrophobicconstituents, AE01-1andAEZ01-1, wereobtainedbythe
chromatographofsilicagelwithelutionofchloroformusedinthechloroformextractsofArnebiaeuchroma, AE01 andAEZ01.GC-MS
wasusedtoidentifythemaincomponentsofthehydrophobicconstituents.Results:11and22 compoundswereidentifiedinthehydro-
phobicconstituenty, AE01-1 andAEZ01-1, including5commoncompoundsthatwerethemaincomponents.AE01-1, thehydrophobic
constituentsofAE, had2naphthoquinones, whileAEZ01-1, thehydrophobicconstituentsofAEZ, hadonlylipidcompounds.Conclu-
sion:ComparedtotheAE, AEZhasfewernaphthoquinoneswithlowpolarity.
Keywords Arnebiaeuchroma;Hydrophobicconstituents;GC-MS
·1553·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 32卷第 10期 2009年 10月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.10.021
  新疆紫草又名软紫草 Arnebiaeuchroma(Royle)
Johnst.,是紫草科多年生草本植物 。主产于我国新
疆天山南北坡 ,生于海拔 2 100 ~ 3 300 m高山山地
砾石质向阳山坡 ,我国西藏也有分布 〔1〕。
新疆紫草作为药用紫草的主要来源 ,始载于
《神农本草经 》,列为中品。味苦 ,性寒 。有凉血 、活
血 、解毒和透疹的功能 ,主治血热毒盛 、斑疹紫黑 、麻
疹不透 、疮疡 、湿疹 、水火烫伤等 〔2〕。据文献 〔3〕报
道 ,目前已从紫草中分离得到紫草萘醌类 、酚酸类 、
生物碱类 、苯酚及苯醌类 、三萜酸及甾醇类 、黄酮类
以及多糖类等物质 。
在进一步研究紫草成分的实验中发现 ,在紫草
的极性较小部位 ,除存在萘醌类化合物外 ,还含有大
量的脂溶性成分 ,含量为 1.4 %。这类成分在过去
的文献中 ,未见有具体的报道。本研究提取新疆紫
草根部的脂溶性成分 ,采用气相色谱-质谱联用技术
进行定性分析 ,再以峰面积归一化法计算各组分的
相对百分含量 。同时 ,对两批不同来源的新疆紫草
进行对比实验 ,比较它们之间的异同之处。
1 仪器与材料
  表 1 新疆紫草脂溶性成分分析结果
序号 分子量 化合物名称 分子式 相对含量 /%AE01-1 AEZ01-1
1 100 3-甲基巴豆酸 Crotonicacid, 3-methyl- C5H8O2 - 0.13
2 102 异戊酸 I Sovalericacid C5H10O2 3.44 -
3 118 3-羟基-3-甲基丁酸 Butyricacid, 3-hydroxy-3-methyl- C5H10O3 2.77 -
4 128 3-甲基巴豆酸乙酯 Crotonicacid, 3-methyl-, ethylester C7H12O2 - 0.21
5 148 5-甲基苯酞 5-Methylphthalide C9H8O2 1.26 -
6 159 α-氰基苯丙酮 Benzeneacetonitrile, α-acetyl- C10H9NO - 0.04
7 180 3-溴代-3-甲基丁酸 3-Bromo-3-methylbutyricacid C5H9BrO2 4.46 -
8 256 软脂酸 Hexadecanoicacid C16H32O2 - 0.31
9 264
7, 10, 13-十六碳三烯酸甲酯
7, 10, 13-Hexadecatrienoicacid, methylester C17H28O2 - 3.45
10 272 去氧紫草素 Arnebin7 C16H16O4 38.72 -
11 282 9-十六碳烯酸乙酯 Ethyl9-hexadecenoate C18H34O2 - 5.5
12 284 软脂酸乙酯 Hexadecanoicacid, ethylester C18H36O2 5.15 18.06
13 286 桃柁酚 Podocarpa-8, 11, 13-trien-13-ol, 14-isopropyl C20H30O - 1.32
14 292
6, 9, 12-十八碳三烯酸甲酯
6, 9, 12-Octadecatrienoicacid, methylester C19H32O2 - 4.05
15 298 十七酸乙酯 Heptadecanoicacid, ethylester C19H38O2 - 0.28
16 298 花生醇 1-Eicosanol C20H42O - 5.41
17 308 亚油酸乙酯 9, 12-Octadecadienoicacid, ethylester C20H36O2 5.78 14.51
18 310 油酸乙酯 EthylOleate C20H38O2 13.37 13.48
19 312 硬脂酸乙酯 Octadecanoicacid, ethylester C20H40O2 1.42 2.68
20 312 乙酸十八醇酯 Aceticacid, octadecylester C20H40O2 - 0.55
21 330 乙酰紫草素 Acetylshikonin C18H18O6 11.24 -
22 340 花生酸乙酯 Eicosanoicacid, ethylester C22H44O2 - 1.43
23 352 22-二十三烯酸 22-Tricosenoicacid C23H44O2 - 1.36
24 368 山嵛酸乙酯 Docosanoicacid, ethylester C24H48O2 - 7.89
25 380 鲨油酸甲酯 15-Tetracosenoicacid, methylester C25H48O2 - 1.77
26 380 二十七烷 Heptacosane C27H56 - 1.31
27 396 二十四酸乙酯 Ethyltetracosanoate C26H52O2 - 13.33
28 410 角鲨烯 Squalene C30H50 12.38 2.93
·1554· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 32卷第 10期 2009年 10月
  ThermoFocusDSQ气质联用仪 , VF-5MS毛细管
柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);新疆紫草 AE于
2007年购自上海华宇药业有限公司;新疆紫草 AEZ
于 2007年采自新疆霍城 。由复旦大学生命科学院
张文驹副教授鉴定均为紫草科植物新疆紫草
Arnebiaeuchroma(Royle)Johnst;氯仿为分析纯 ,柱
层析用硅胶(200 ~ 300目)由青岛海洋化工厂生产。
2 方法与结果
2.1 GC-MS分析条件 气相色谱条件:载气为氦
气 ,流速为 1.0 mL/min,进样量为 1 μL。进样口温
度 100℃,保持 2 min,再以 30℃/1 min升至 300℃
稳定 10min;质谱条件:电离方式为 EI源 ,质量范围
为 2 ~ 1 023 m/z。 replib、mainlib谱库对照 。
2.2 脂溶性成分的提取 样品 AE01-1的制备:将
1 kg新疆紫草 AE干燥根部粉碎 ,用氯仿冷浸 。合
并提取液 ,回收溶剂 ,得残留物 29 g。经 200 ~ 300
目硅胶柱层析 ,氯仿洗脱 ,浓缩得到红色蜡状固体
AE01-1 14 g;样品 AEZ01-1的制备:将 7 kg新疆紫
草 AEZ干燥根部粉碎 ,用氯仿冷浸。合并提取液 ,
回收溶剂 ,得残留物 309g。经 200 ~ 300目硅胶柱层
析 ,氯仿洗脱 ,浓缩得到棕色蜡状固体 AEZ01-1 75g。
2.3 结果 将总离子流图中各峰经质谱扫描后得
到质谱图 ,通过 replib、mainlib质谱图库进行检索分
析 ,鉴定了含量较多的成分 ,采用峰面积归一定量
法 ,求得它们在脂溶性成分中的相对百分含量 ,结果
见表 1。
3 讨论
3.1 新疆紫草根部的氯仿提取物中存在大量的脂
溶性成分。本次实验中 ,两批新疆紫草中脂溶性成
分分别占植物总重的 1.4%和 1.1%。样品 AE01-1
中鉴定出 11个化合物 ,其中有两个萘醌类化合物 ,
相对含量共计达 49.96%;样品 AEZ01-1中鉴定出
22个化合物 ,均为脂类化合物。两者共有的化合物
有 5个 ,分别为软脂酸乙酯(5.15%、18.06%)、亚
油酸乙酯(5.78%、14.51%)、油酸乙酯 (13.37%、
13.48%)、硬脂酸乙酯 (1.42%、 2.68%)、角鲨烯
(12.38%、2.93%)。这 5种化合物的总和分别占
38.1%、51.6%,是脂类化合物中的主要成分。
3.2 表 1中数据显示 ,两批样品化学成分的种类
相差较大 。AEZ01-1中所含的化合物种类更多。除
两者共有的 5个化合物外 , AEZ01-1中还含有较多
的二十四酸乙酯(13.33%)、山嵛酸乙酯(7.89%)
等大分子量的化合物。
3.3 分析实验结果显示 , AE01-1中存在两种萘醌
类化合物:去氧紫草素 (38.72%)和乙酰紫草素
(11.24%),其总量占 49.96%;而 AEZ01-1中并不
存在萘醌类化合物 ,这可以解释 AE01-1为红色蜡
状固体 ,而 AEZ01-1为棕色蜡状固体 。
来源不同的新疆紫草 AE和 AEZ从植物外观上
看已经存在一定区别:AE表面紫红色 ,皮部疏松 ,易
剥落 ,有明显的气味 。AEZ表面紫褐色 ,相较 AE,
表皮不易剥落 ,气味不明显。 AE的氯仿提取物氯仿
溶解后呈深红色 ,而 AEZ的氯仿提取物氯仿溶解后
呈深紫色 。结合表中数据 ,推测 AEZ相比 AE,含有
较少的小极性萘醌类化合物。也存在 AEZ本身萘
醌类化合物含量较少的可能 ,这需要进一步的实验
去证明。
萘醌类化合物作为新疆紫草的主要活性成分 ,
是衡量新疆紫草质量优劣的重要标准。表中数据初
步表明目前市场中存在一部分新疆紫草 ,含有较少
的小极性萘醌类化合物 。对于这些新疆紫草是否还
具有相应的活性 ,是否能用于临床治疗 ,需要进一步
的研究和关注 。
参 考 文 献
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《中药材 》杂志为中国精品科技期刊。
·1555·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 32卷第 10期 2009年 10月