全 文 ：测红外光谱 ,核磁共振氢谱和碳谱 ,上海医药工业研
究院代测质谱。
参 考 文 献
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8　吴久鸿 ,廖时萱 ,宓鹤鸣 ,等 . 中草药 , 1997, 28( 9): 515
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( 1999-08-17收稿 )
藏药小叶莲的化学成分研究△
北京医科大学药学院生药学研究室 ( 100083)　　尚明英 　李　军　蔡少青
中国药科大学　　　　　　　　　　　　　　　李　萍　 徐珞珊　徐国钧
摘　要　目的: 对藏药小叶莲的化学成分进行研究。方法: 采用硅胶色谱柱进行分离 ,通过物理、化学和光谱学方法
鉴定各化合物的结构。 结果: 分离并鉴定了 6个化合物 ,分别为去氧鬼臼毒素 ( deoxypodophy lloto xin)、鬼臼毒素
( podophy llo to xin)、 4′-去甲去氧鬼臼毒素 ( 4′-deme thdeoxypodophy llo toxin)、 8-异戊烯基山柰酚 ( 8-prenylkeamf-
ero l)、柠檬酚 ( citrusinol)和 β -谷甾醇。结论:各化合物均为首次从小叶莲中分得 ,其中 8-preny lkeamfer ol和 cit rusi-
no l为首次从鬼臼亚科植物中分得。
关键词　小叶莲　鬼臼　毒素　桃儿七素
Studies on the Chemical Constituents of the Fruit of Sinopodophyllum emod i
　　Depar tment of Pha rmacognosy , Beijing Medical Univ ersity ( Beijing 100083)　 Shang Mingying , Li Jun and Cai Shaoqing
　　China Pharmaceutical Univ er sity　 Li Ping , Xu Luoshan and Xu Guojun
Abstract　　 The chemical consti tuents of the f rui t o f Sinopodophyllum emodi were iso la ted wi th silica
g el ch romatog raphy and thei r st ructures identified by phy sical , chemical properties and spect ral analy sis.
As a result , six compounds w ere isola ted and identified as deoxypodophyllo to xin, podophy llotoxin, 4′-
demethyldeoxypodophy llo toxin, 8-prenylkeam ferol , ci t rusino l, and β -si tostero l. All the compounds w ere
isolated f rom Fructus Sino Podophylli fo r the fi rst time. 8-prenylkeam ferol and ci t rusino l w ere found in
Podophylloideae fo r the first time.
Key words　　 the f rui t of Sinopodophyl lum emodi　 podophy llotoxin　 Sinopodophyllum Ying
　　小叶莲为常用藏药 ,藏名奥莫色。 《中华人民共
和国药典》 1995年版收载小叶莲为小檗科植物鬼臼
Podophyllum ecodi Wall. 的干燥成熟果实 [ 1]。具有
调经活血功能 ,用于血瘀经闭、难产、死胎、胎盘不
下。小叶莲始载于《月王药诊》 ,作为藏族习用药 ,具
有悠久的历史 ,其化学成分的研究未见报道。为了开
发和利用民族药资源 ,探明其内在有效成分 ,我们对
小叶莲的化学成分进行了研究。 从小叶莲乙醇提取
物中分离并鉴定 6个化合物 ,分别为去氧鬼臼毒素、
鬼臼毒素、 4′-去甲去氧鬼臼毒素、 8-prenylkeam fer-
ol、 ci trusinol和 β -谷甾醇。各化合物均为首次从小
叶莲中分得 ,其中 8-preny lkeamferol和 cit rusinol
为首次从鬼臼亚科植物中分得。化合物Ⅰ ～ Ⅴ的化
学结构式见图 1。
1　仪器和材料
PHMK 79 /2212型显微熔点测定仪 , (温度计
未校正 ) ; Perkin-Elmer 983型红外光谱仪 ( KBr压
片 ) ; HP5988 A型质谱仪 ; Bruker-400型核磁共振
仪 ( TM S为内标 )。柱色谱硅胶 ( 100～ 200目 , 200～
300目 ) ,薄层色谱硅胶 H、 G、 GF254 ( 400目 ) ,均为青
岛海洋化工厂生产。
小叶莲经作者鉴定为小檗科鬼臼亚科桃儿七
Sinopodophyllum emodi ( Wall. ) Ying (Podophyl-
lum emodi Wall. )的干燥成熟果实 [2 ] , 1991年 9月
·569·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 8期
Address: Shang Mingying, College of Ph arm acy, Bei jing University of Medical Sciences, Beijing△国家“八· 五”攻关项目
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的化学结构式
采自云南中甸 ,标本存于中国药科大学生药学研究
室标本室。
2　提取与分离
小叶莲干燥果实 3. 7 kg,粉碎后用乙醇渗漉提
取近无色 ,回收乙醇 ,得浸膏 420 g。此浸膏加柱色谱
硅胶 250 g混匀 ,干燥、粉碎后于索氏提取器中 ,丙
酮回流提取至近无色 ,提取液回收丙酮 ,得浸膏 102
g ,然后经硅胶色谱柱分离 ,以石油醚 -乙酸乙酯梯度
洗脱 ,经反复精制得化合物Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 无色方晶 (丙酮 ) , mp 169℃～ 170
℃。 IR( KBr ) cm- 1: 1 768 (γ-内酯羰基 ) , 1 590,
1 505(苯环 ) , 1 240, 1 150(碳氧键 ) , 930(亚甲二氧
基 )示为鬼臼内酯类木脂素 , EIM S m /z: 398( M+ ) ,
339, 283, 230, 181, 173, 115, 83。1HNM R和 13CNMR
数据与文献报道一致 [3, 4 ] ,故Ⅰ为去氧鬼臼毒素。
化合物Ⅱ : 无色针晶 (乙醇 ) , mp 117℃～ 118
℃。 IR( KBr) cm- 1: 3 440(羟基 ) , 1 760(γ-内酯羰
基 ) , 1 585, 1 480(苯环 ) , 1 245, 1 130(碳氧键 ) , 930
(亚甲二氧基 )与鬼臼毒素的 IR光谱数据一致 ;与
标准品共 TLC,其 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,故
确定Ⅱ为鬼臼毒素。
化合物Ⅲ : 无色颗粒状结晶 (甲醇 ) , mp 248
℃～ 251℃。 IR( KBr) cm- 1: 3 400(羟基 ) , 1 758(γ-
内酯羰基 ) , 1 610, 1 500(苯环 ) , 1 220, 1 030(碳氧
键 ) , 925(亚甲二氧基 )示为鬼臼内酯类木脂素 ;
EIM S m /z: 384( M
+ ) , 339, 325, 299, 230, 185, 173,
167, 154, 115; 1HNMR( CDCl3 )δ: 4. 60( 1H, br. s, H-
1) , 2. 67( 3H, m , H-2, H-3, H-4β ) , 4. 45( 1H, dd,=
8. 5, 6. 0,αH-3a ) , 3. 92( 1H, dd,= 9. 9, 8. 5,β H-3a ) ,
3. 07( 1H, m ,αH-4) , 6. 53( 1H, s, H-8) , 6. 67( 1H, s,
H-5) , 6. 26( 2H, s, H-2′, H-6′) , 5. 96( 2H, s, O CH2 ) ,
3. 79 ( 6H, s, 3′-OMe, 5′-OM e ) , 5. 40 ( 1H, OH );
13
CNMR ( CDCl3 )δ: 43. 6( C-1) , 47. 7 ( C-2) , 175. 0
( C-2a) , 32. 8( C-3) , 72. 1( C-3a ) , 33. 2( C-4) , 108. 5
( C-5 ) , 146. 8 ( C-6) , 146. 5 ( C-7 ) , 110. 5 ( C-8) ,
130. 6( C-9) , 128. 4( C-10) , 131. 9( C-1′) , 108. 1( C-
2′) , 147. 1( C-3′) , 134. 0( C-4′) , 147. 1( C-5′) , 188. 1
( C-6′) , 101. 2( O CH2O ) , 56. 5( 3′-OMe, 5′-OM e)根
据以上数据并与文献对照 [5 ] ,化合物Ⅲ为 4′-去甲去
氧鬼臼毒素。
化合物Ⅳ: 黄色针晶 (丙酮 ) , mp 223℃～ 225
℃。 HCl-Mg粉反应呈红色。高分辨质谱给出分子式
为 C20 H18O6。 IR( KBr) cm- 1: 3 360, 2 920, 1 650,
1 610, 1 505; EIM S m /z: 335( M+ + 1) , 354( M+ ) ,
339 ( M+ - CH3 ) , 299 ( M+ - C4H7 ) ; 1HNMR
( M e2CO-d6 )δ: 1. 67( 3H, s, 3× H-5″) , 1. 72( 3H, s,
3× H-4″) , 3. 55( 2H, d, J= 7. 0 Hz, 2× H-1″) , 5. 31
( 1H, t, J= 7. 0 Hz, 2× H-2″) , 6. 38( 3H, s, H-6) ,
7. 07( 2H, d, J= 8. 0 Hz, H-3′, H-5′) , 8. 19( 2H, d,
J= 8. 0 Hz, H-2′, H-6′) ; 13 CNMR ( Me2 CO-d6 )δ:
147. 0 ( C-2) , 136. 4 ( C-3) , 176. 8 ( C-4) , 160. 2 ( C-
5) , 98. 7( C-6) , 162. 2( C-7) , 107. 2( C-8) , 155. 1( C-
9 ) , 104. 1 ( C-10) , 123. 2( C-1′) , 130. 5 ( C-2′, 6′) ,
116. 3 ( C-3′, 5′) , 159. 7 ( C-4′) , 22. 2( C-1″) , 123. 6
( C-2″) , 132. 1( C-3″) , 25. 8( C-4″) , 18. 2( C-5″)。根据
以上数据并与文献对照 [ 6, 7] ,化合物Ⅳ为 8-异戊烯
基山柰酚。
化合物Ⅴ : 黄色针晶 (丙酮 ) , mp 252℃～ 254
℃。 HCl-Mg粉反应呈红色。高分辨质谱给出分子式
为 C20 H16O6。 IR( KBr) cm- 1: 3 360, 2 910, 1 610,
1 535; EIM S m /z: 352 ( M
+
) , 337, 281, 203, 168,
135, 121, 65; 1HNM R( Me2 CO-d6 )δ: 1. 50( 6H, s, 2-
CH3 ) , 5. 80( 1H, d, J= 10. 0 Hz, H-2″) , 6. 92( 1H, d,
J= 10. 0 Hz, H-1″) , 6. 20( 1H, s, H-6) , 7. 08( 2H, d,
J= 8. 0 Hz, H-3′, H-5′) , 8. 23( 2H, d, J= 8. 0 Hz, H-
2′, H-6′) ; 13 CNMR ( Me2 CO-d6 )δ: 145. 7 ( C-2) ,
136. 6( C-3) , 176. 8( C-4) , 160. 2( C-5) , 99. 7( C-6) ,
159. 9 ( C-7) , 104. 6 ( C-8) , 154. 7 ( C-9) , 100. 9 ( C-
10) , 123. 2 ( C-1′) , 130. 5 ( C-2′, 6′) , 116. 4 ( C-3′,
·570· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 8期
5′) , 159. 7( C-4′) , 115. 4( C-1″) , 128. 5( C-2″) , 78. 0
( C-3″) , 28. 3( C-4″, 5″)。根据以上数据并与文献对
照 [8, 9 ] ,化合物Ⅴ为 ci t rusino l。
化合物Ⅵ : 无色针状结晶 (丙酮 ) , mp 136℃～
138℃。 IR( KBr) cm- 1: 3 400, 2 940, 2 870, 1 460,
1 375,与 β-谷甾醇的 IR光谱相同 ;与标准品共
T LC,其 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,所以Ⅵ 为 β -
谷甾醇。
参 考 文 献
1　中华人民共和国药典 . 一部 . 北京:化学工业出版社 , 1995: 35
2　应俊生 .植物分类学报 , 1979, 17( 1): 15
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( 2000-01-07收稿 )
苦瓜的化学成分研究
中国医学科学院
中国协和医科大学 药用植物研究所 (北京 100094)　　肖志艳 　陈迪华* *　斯建勇
摘　要　为寻找降糖活性成分 ,利用多种层析技术 ,从苦瓜 Momordica charantia果实的醇提物中分得 5个化合
物。 根据包括 2D-NM R在内的各种光谱数据 ,分别鉴定为:苦瓜脑苷 ( momo r-cer ebroside, Ⅰ )、大豆脑苷Ⅰ ( soya-
cerebr osideⅠ ,Ⅱ )、苦瓜亭 ( cha rantin, Ⅲ )、尿嘧啶 ( uracil, Ⅳ )及 β -谷甾醇。其中化合物Ⅰ 、Ⅱ为本属中首次分得 ;
化合物Ⅲ为文献报道的降糖有效成分。
关键词　苦瓜　降糖成分　苦瓜脑苷
　　苦瓜 Momordica charant ia L. 为葫芦科 Cucur-
bitaceae苦瓜属植物 ,未熟的苦瓜鲜品或干燥切片均
可入药 ,具有清热解毒和明目之功效。我们在初步的
药理试验中发现 ,鲜苦瓜果汁可明显增强链脲霉素
型糖尿病小鼠的糖耐量并降低其血糖高峰值 ,其效
果优于阳性对照药降糖灵。 这一发现促使我们对苦
瓜的化学成分作进一步的研究。
有报道 [1 ]苦瓜果实的氯仿部分存在具有显著降
糖作用的活性成分。我们从苦瓜果实醇提物氯仿部
分得到了 5个化合物 ,分别确定为: 苦瓜脑苷 ( mo-
mo r-cerebroside, Ⅰ )、大豆脑苷Ⅰ ( soya-cerebro-
side Ⅰ ,Ⅱ )、苦 瓜亭 ( charantin, Ⅲ )、尿 嘧啶
( uraci l, Ⅳ )及 β-谷甾醇 (β-si to sterol, Ⅴ )。其中 ,苦
瓜脑苷Ⅰ 及大豆脑苷Ⅰ (Ⅱ )系本属首次分出 ;苦瓜
亭 (Ⅲ )为文献报道的降糖有效成分 [ 2]。
1　仪器和材料
熔点采用 Fisher-Johns型熔点测定仪测定 (温
度未校正 ) ;红外光谱采用 KBr压片 ,以 Perkin-
Elmer 983 G型红外光谱仪测定 ;核磁共振谱以
Bruker AM-500型核磁共振仪测定 , TM S为内标 ;
质谱以 Zabspec型质谱仪测定。 层析用硅胶由青岛
海洋化工厂生产 (柱层析:粗孔硅胶 100～ 200目 ;薄
层层析:硅胶 G高效预制板 )。层析用溶剂均为分析
纯。 苦瓜果实于 1997年 8月采自江西省赣州市。
2　提取和分离
取鲜苦瓜 20 kg切片 , 95%工业乙醇热浸提取 4
次 ,浓缩提取液至 3 L,以氯仿-水分配 ,将氯仿层蒸
干 ,得干膏 70 g。该部分经反复硅胶柱层析后 ,分离
得到化合物Ⅰ ～ Ⅴ。
3　鉴定
图 1　化合物
Ⅰ 的结
构片断
化合物Ⅰ : 白色结晶性粉末
( 90%乙醇 ) , 17 mg , mp 143℃～
145 ℃ , FAB-M S ( m /z ): 866
〔( M+ Na )+ , 16〕, 682, 384, 280;
SIM S ( m /z): 842. 666 6〔 ( M- H)+ ,
计算值: 842. 672 6〕 ,确定分子量为
843,分子式为 C48 H93O10N。 IR光谱
显示存在羟基、酰胺键及脂肪长链。 13 CNMR中 δ
175. 6, 51. 8处的信号及 δ29. 9处强的 ( CH2 ) n信
号 ; 1HNM R中δ1. 30处的强 ( CH2 ) n信号及δ0. 85
·571·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 8期
Address: Xiao Zhiyan, Ins titute of Medicinal Plan t Development , Chinese Acad emy of Medical Sciences , Peking Union M edical Col-
lege, Bei jing肖志艳　女 ,中国医学科学院中国协和医科大学 1999届硕士研究生
* * 联系人: Tel: ( 010) 62899742