全 文 ：主g夕O年
V o l
。
1 0
林 产 化 学 与 工 业
C h em is try a nd I nd s u try oF f oe rs tP r od e u ts
第 4 期
N o
。
4
R C O EV ER YO F 3
一
C RA E N EF R O M
C HI NS E E TU R P E NI TA N E ND
S Y N TS H EI SO F AC E TYL 一
C RA E N ES
J in QL i i
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( 乙a b oa r to叨 o fF s e o r tP r od u c toC h em is tg ra nd En夕 in e e r fng
N o r tha e` tF o rs e tr uU n f歹 ` r` ig t
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( L a b oa r tog r o fF o r: e tP r od ue ts C h em is trg
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r u r k可入b o F i n l a n d )
Ab s t r a c t
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r a e t i o n s e o n t a i n i n g 5 6~ 7 2% 3
一 e a r e n e w e r e r e e o v e r e d b y t w o 一 s t a g e
f r a e t i o n a l d i s t i l l
a t i o n o f C h i n e s e w o o d a n d s u l f a t e t u r p e n t i n e s
.
A e e t y -
l
a t i o n w i t h a e e t i e a n h y d r i d e u s i n g z i n e e h l o r i d e a s e a t a l y
s t p r o d u e e d a
m i x t u r e o f a
e e t y l
a t e d e a r e n e s w i t h 4
一 a e e t y l一 2一 e a r e n e a s t h e m a i n P r o -
d u e t
。
T il
e o P t im a l e o n d i t i o n f o r t h e a e e t y l
a t i o n w a s d e t e r m i n e d t o b e
:
r e a e t i o n t e m P e r a t u r e 7 0 oG
, r e a e t i o n t im e 6 h
, a m o u n t o f Z n C I
: 3
.
8%
a n d
t h e r a t i o a e e t i e a n h y d r id e : 3一 e a r e n e 2
.
0 : 1
Ke y w o r ds
:
T u r p e n t i n e , C a r e n e , A e e t y l a t i o n
IN T R O D U C T IO N
T h e m o n o t e r p e n e 3
一 e a r e n e ( 3
, 7 , 7一 t r im e t h y ld i e y e l o 4
,
1
,
0一 3 一 h e x e n e )
i s o n e o f t h e m a j
o r 。 o m P o n e n t s 呈n w o o d a n d s u l f a t e t u r P e n t i n e s P r o d u e e d
i n n o r t h C h i n a
.
l t s e o n t e n t 15 a b o u t 1 0% i n t h e s e t u r P e n t i n e c ` 〕
.
3一 C a r e n e
a
l
s o o e e u r s i n e s s e n t i a l
0 115
, s u e h a s 0 11 f r o m n e e d l e s a n d b a r k s o f
i o a g年 10月 5 日收到稿件
2 8 0林 产 化 学 与 工 业 {1弓 9 0年
a rb o ry 王 ta e( h T“ j a s p e e玉 s e )( “ 〕 . 3一C a re n e ha s b e e ns e ud fo rt hs ey n t hs e is
o fp e r fum es a nd ra wm a t e ria ls fo rp e r fum s e
,
f o r e x a m p l e
, 4一 a e e t y l一 2 -
e a r e n e a n d 4 一 h y d r o x y m e t h y l一 3一 e a r e n e ( 8一 4 〕 . H o w e v e r , t h e r e i s n o r e p b r t
a b o u t t il e u t i l王z a t i o n o f 3一 e a r e n e i n C h i n a 。 T h e a i m o f t h i s s t u d y w a s
t o : e e o v e r f r a c t i o n s r 三C h 呈n 3 一 e a r e n e f r o m C h i n e s e t u r p e n t i n e s 万a n d t o
s y n t h e s i z e 4一 a e e t y l一 e a r e n e . T h e s y n t h e s i s e o n d呈t呈o n s w e r e o p t左m l z e d a n d
t h e r e a e t i o n m e e h a n i s m s w e r e e l u e 呈d a t e d 。
D IS T IL L A T IO N O F WO O D A N D
S U L F A T E T U R P E N T IN E S
M a t e r i a l a n d m e t h o d :
T u r P e n t i n e s a 皿 p l e s W o o d t u r p e n t i n e w a s o b t a i n e d i n M a r e h 1 9 8 7
f
r o 皿 t h e D u n h u a W o o d R o s i n F a o t o r y i n D 以 n h u a e 王t了, J i l i n P r o v i n e e ,
C h i n a
, u s i n g K o r e a n p i n e ( P f” “ s 奋o r a宕口 n : 宕s ) . S u l f a t e t u r P e n t i n e w a s o b -
t a i n e d i n M a r e h 1 9 8 7 f r o rn t h e J i a m u s i P u 1P a n d P a p e r P l a n t i n J王a m u s呈
c i t y
,
H
e i l o n g j i a n g P r o v i n e e
,
C h i n a
, u s i n g w o o d o f t h e f o l l o w 呈n g s p e -
e i e s : 7 0% D a h
u r i a n l
a r e h ( L a r 公% d a h“ r 艺e a ) a n d 3 0% o f a m i x t u r e o f
K o r
e a n P i n e ( P
。 存o r a公e ” s f s ) , Y e s o s p r u e e ( P 艺c e a j仑之 o e n s宕s ) , K h i n g a n f i r
( A b宕e s n e P h r o te P f : ) 。
F r
a e t l o n a l d i s t i l l a t i o n T h e t以 r p e n t i n e s w e r e d i s t i l l e d u s呈n g a 5 11-
v e r p l
a t e d g l
a s s e o l u m n w i t h a v a e u u 皿 j a e k e t . T h e d i s t呈11a t i o n e o n d i t i o n s
w e r e a s f o l l o w s :
D i a m e t e r o f e o l
u m n : 12m m
H
e ig h t o f e o l u m n : 15 6 0m m
C o l u m n p a e k i n g : n 呈e k e l一 e h r o m e w i r e t r i a n g l e f i l l e r
T il e o r e t l e a l P l
a t e s ` 4 0
R
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u x r a t l o : 5~ 6 : 1
T e m P e r a t u r e d i f f e r e n e e b e t w e e n t h e
t o P a n d t h e b
o t t o m o f t h e e o l
u m n : 2 0~ 3 0 oC
P r e s s u r e : 2 0 X 13 3
.
3 2 2 P a ( th e l s t f r a e t王o n a t i o n )
1 0 x 1 3 3
.
3 2 2 P a ( th e Z n d f r a e t i o n a t i o n )
T h e d i s t i l l a t e f r a e t i o n s w e r e a n a l y
s e d b y G C u s王n g a 5 0m 火 0 . 2m m
1
.
d
.
O V
一 10 1 f u s e d s i l i e a e a p i l l a r y e o lu m n
.
D i s t i l l a t i o n r e s u l t s
A f t e r t h e f i r s t d i s t l l l a t i o n a d i s t i l l a t
e r 王e h i n a 一 p 呈n e n e w a s o b t a 笼n e d
( T a b l e l )
.
T h e y i e l d
o f a 一 p i n e n e i n t h e d i s t i l l a t e w a s 8 2%
o
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e
a m o u n t i n t h e w o o d t u r P e n t i n e a n d 7 4% i n t h 。 。 a , e o f : u l f a t e t u r p e n t i n e
.
P
r a e t i e a l l y
a l l 3
一 e a r e n e w a s l e f t i n t h e r e s i d u e
。
第 4 期
R
e e ove r y of 3
一 ea e r立 e r r omC h ie ne s t住 rpe n ti n。
a nd s了 n th e si s ofa e e t了 l一 ea re e n s
2 0 9
Th
e re sid e usf r om th e f i r s td i s ti l la t王 n o飞 V e re
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d i s ti l l
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.
T wofa e r ti n r s oie h
t urpe n ti ne e r sid e u( Ta b le Z)
.
i n3一 a e re e n we e r
h Te t ota l yie ld
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e e ted t oa e se ond
re e ove e rd f r om th e wo od
3一 a e re e n wa s7 4% of
tha tr oig i na l l yP
e e r sn ti n th e wo od tr upe n tie n
-
h Te s ul fa te tr upe n ti ne re sid ue yied led a
P i ne ne
, e o n t a i n i n g 7 0% o f t h e a m o u n t P r e s e n t
f i r s t f r a e t王o n
t h e e r u d e
r 王e h i n p -
寺 1 n s u l f a t e
P e n t i n e
, t h e s e e o n d d i s t i l l a t e 习犷 a s r i比 i n 3一 e a r e n e a n d e o n t a i n e d
t U r 一
7 9%
佗 o f t h e o r i g宜n a l a m o u n t i n t h e e r u d e t u r p e n t i n e -
T a b l e 1 C o m P o s i t全o n o f e r u d e t u r p e n t i n e s a n d o f p r o d u e t s
f r o m t h e f i r s t d i s t i l l a t i o n (% o f G C e l u t e d
e o m P o n e n t s )
F r a e 七艾。 二 a 一 P i n e n e C a m p h e n e 日一 P i n e n e 3一 C a r e n e p 一C y m e n e D i p e n t e n e O t h e r
C o m P
.
W o o d t u r P e n t i n e
C r u d e ( f e e d )
D i s t i l l a t e
R e s i d u e
S u l f a t e t u r P e n t i n e
C r u d e ( f e e d )
D i s t i l l a t e
R e s i d u e
5 0
。
4
8 9
。
1
6
。
0
4
。
3 6
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0
2
。
1
1 1
。
6
10
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0
。
1
24
。
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5
。
1 9
。
4
7
。
1
1
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4 1 6
。
3 2 1
.
1
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0
1
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6
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0
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5
9 6
。
7
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0
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6
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8
0
。
8
1 5
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0
0
。
4
2 5
。
1
8
。
1 1
。
1
18
。
2 3
。
1
6
。
9 8
。
9
一 1 。 1
16
。
9 2 7
。
9
T a b l e 2 C o m P o s i t i o n o f f r a e t i o n s f r o m t h e s e e o n d d i s t i l l a t i o n
(% o f G C e l u t e d e o m P o n e n t s )
F r a e t i o n a
一
P i n e n e C a m P il e n e 日一 P i n e n e 3一 C a r e n e P 一 C y m e n e D i p e n t e n e O t h e r
C O扭 P 。
每
…841927
J任q乙八é…1上0no龟
W o o d t认 r P e n t i n e
F e e d
每
6
.
0
F r a e t i o n 1 0
.
4
F r a e t i o n Z 一
R e s i d u e 一
S u l f a t e t u r P e n t i n e
F e e d
夸 8 . 0
F r a e t i o n 1 2 5
.
4
F r a e t i o n 2 0
.
2
R e s i d u e 一
1 1
。
6
1 1
。
4
1 0
。
8
2 4
。
6
7 2
。
3
5 6
。
3
1 6
。
4
6
。
8
8
。
2
15
。
1
2 1
。
1 1 9
。
0
4
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1
2
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0
5 7
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9
0
。
8
2
。
6
2 5
。
1
6 8
。
1
8
。
4
1 8
。
2
1
。
9
16
。
9
5 9
。
5
3
。
8
1 9
。
4
2 7
。
0
2 7
。
9
2
。
0
6
。
5
6 9
。
2
1二0.3一.6
.
R e s i d u e f r o m t h e f i r s t d i s t i l l a t i o n
2 0 1林 产 化 学 与 工 业 1 90 9年
It、 Va S t hs uP os s ib le t h r o ug h t w o fa re t in oa ld is t i l la t is n o岛 _ t oC O e V e r r
fa e rt i os n e on ta in ing 5 6一 72 %3一 ea e n e rw it ha e e r ov e ry o f 7 4 ~7 9%o ft h e
3一 a e e n e rp rs e e n t in t h e e r ud e t r up e n t in e
.
S Y N TE HS IS O F AC E TY L一C AR E NE
Ma t e r ia ls a nd m e t h od s
S y n t hs e is e xp e r im e n ts w ea e e r r r ied o ut w it h t h e t wa e oe rn e
一 r ie hd is -
t i l la ts e f r om t h e w o od t r up e n t ina e nd t h ea e re n e
一 r ie h n oe f r om t hs e ul-
fa t e t urP e n t in e
。
C a e rn e
一 r ie hd is t i l la t e, a e e t王e a e i d a n h y d r i d e a n d a n h y d r o u s z i n e
e h l o r i d e w e r e p l a e e d i n a
一
t h r e e
一 n e e k e d f l a s k e q u 王p p e d w i t h a s t i r r e r , a
th
e r m o m e t e r
, a r e f l u x e o n d
e n s e r a n d a e a l e 呈u m e h l o r i d e d r y i n g t u b e .
T h e m i x t u r e w a s k e p t丈a t a c 。 r t a i n t e m p e r a t u r e f o r a c e r t a 王n t im e u n d e r
s t i r r i n g
.
A f t e r t ll e r e a e t i o n
, w a t e r w a s a d d e d a n d t h e o r g a n i e p h a s e w a s
s e p a r a t e d
.
T h e a q u e o u s p h a s e w a s e x t r a e t e d w i t h t h r e e p o r t i o n s o f d i -
e t h y l e t h e r
.
T h e e t h e r s o l u t i o n s w e r e e o m b i n e d
` w i t h t h e o r g a n i e p h a s e
,
th e s o l u t i o n w a s w a s h e d w i t h s o d i u m b呈e a r b o n a t e u n t i l f r e e o f a e i d , t h e n
d r i e d b y a d d i t i o n o f s o d i u m s u l f a t e a n d t h e e t h e r w a s r e m o v e d
.
T h
e r e -
5 i d u e w a s v a e u u m d i s t i l l e d a n d t h e f r a e t i o n r e e o v e r e d i n t h e r a n g e 1 1 5
·` 1 2 0 oC a t 13 3 3 . 2 2 P a e o n t a i n i n g m a i n l y a e e t y l a t e d e a r e n e s w a s e o l l e e t e d .
T h e s y n th e s i s p r o d u e t s w e r e e h a r a e t e r 呈z e d b y G C , G C 一 I R a n d G C -
M S
.
G C
一
I R s p e e t r a w e r e r e e o r d e d w i t h a H
e w l e t t一 P a e k a r d一 5 8 9 0A G C
e o u p l e d a P R G L I B F T S
一
6 0 F T I R i
n s t r u m e n t u s i n g a H P一 5 f u s e d s i l i e a
e a p i l l a r y e o l
u m n
.
T h e G C
一M S i n s t r u m e n t w a s a J E O L
一
D 3 0 0 w i th a S E
-
3 0 f u s e d 5 11呈e a e a p 呈11a r y e o l u m n . E l s p e e t r a w e r e r e e o r d e d a t 7 0 e V -
R e s u ! t s a n d d i s e u s s i o n
T h e y i e l d o f p r o d u e t s 15 d e p e n d e n t o n t h e t y p e a n d t h e a m o u n t o f
: a t a l y s t
,
t h e r e a e t i o n t e m P e r a t u r e
,
t h e r e a e t i o n t i m e a n d t h e r a t i o o f
r e a e t a n t s
.
E a e h f a e t o r w a s i n v e s t i g a t e d a n d o r t h o g o n a l e x p e r i m e n t s w e r e
e a r r l e d o u t i n o r d e r t o e s t a b l呈s h t h e o P t i m a l e o n d王t i o n s f o r th e r e a e t i o n .
E f f e e t o f e a t a l y s t T i n t e t r a e h l o r i d e ( S n C I
`
) a n d z i n e e h l o r id e ( Z n C I : )
g a v e r a t h e r s im i l a r e a t a l y t i e e f f e e t s
。
Z i n e e h l
o r i d e w a s p r e f e r r e d b
e -
e a u s e i t 呈5 l e s s e o s t l y 。 T h e o p t i m a l a m o u n t o f z l n e e h l o r id e 15 a r o u n d
3
.
8% ( T a b l e 3 )
.
W i t h h i g h
e r a m o u n t s
, p o l y m e r i z a t i o n o f 3一 c a r e n e s e e m s
士。 * a k e P l a e e . W i t h l o w e r a m o u n t s , t h e r e a e t i o n 15 e o n s i d e r a b l y s l o w e d
d o w n
。
姿
第 4期
R e e o v e r yo f 3一e a r .n e f ro m C hin e s e t u rP e n t in e
a n d s 了n t he s is o fa e e 亡v l一 e a re n e s
11 2
Ta b le 3 Ef f
e e t o fa m o u n t o fe a t a lv s t O n t he y ie d lo fe ra e t io n P ro d u e t s .
A 功 o u n t o f Zu I C,
( % o f r e a
e t a n t s )
Y i e l d o f r e a c t i o n了p r o d o c t s
( % o f 3
一 e a r e n e )
2
二 3 。 8
5
。
7
4 5
。
8
75
。
4
5 7
。
6
辛
R e a e t i o n t e m p e r a t u r e几75 ℃.`
ù
E f f e e t o f t e m P e r a t u r e T h e y i e l d
o f a e e t y l a t e d p r o d u e t s d e e r e a s e d
bf
e o n s i d e r a b ly了w i t h 王n e r e a s i n g r e a e t i o n t e m p e r a t u r e , p r o b a b ly b e e a u s e
P b l y m
e r呈z a t呈6 n r e a e t呈6 n s ( T a b l e 4 ) .
T a b l e 4 E f f e e t o f r e a e t i o n t e m P e r a t u r e o n t h e y i e l d o f r e a e t i o n P r o d u e t s .
R e a e t i o n t e m P e r a 士u r e ( ℃ ) Y i e l d o f r e a e t呈o n P r o d u e 士s
( % o f 3
一 e a r e n e )
一 一一 ~一 -一 一一一一一 一 J~~ ~ ~~ ~ ~~ ~ ~闷” ~~ ,1 3 59 5
6 5
1 2
。
O
3 9
。
8
4 2
。
4
辛 A d d e d a m o u n t o f Z n C 12 1
.
8 %
D
e t e r m i n a t i o n o f t h e o p t王m a l r e a e t i o n e o n d王t i o n s 咬譬厂A e e 夕r d i n g t o t h e
a b o v e r e s u l t s a n d e a r l i e r r e p o r t s c
` 一 7 〕 , w e d e e id e d t o s t u d y t h e f o u r
f a e t o r s : r e a e t i o n t e m P e r a t u r e
, r e a e t i o n t lm e
, a m o u n t o f e a t a l y s t
, r a t王0 o f
3一 e a r e n e a n d a e e t主e a n h y d r 呈d e 呈n a n o r t h o g o n a l e x P e r 呈m e n t u t i l i z l n g t h r e e
l
e v e l s a n d
一 n l n e o x p e r im e n t s
, e o d e d L
。
( 3
`
)
,
( T a b l e s
, 6 )
.
,脚,.
参 T
a b l e S aF
。 t o r s a n d l e v e l s o f o r t h o g o n a l e x p e r i m e n t f o r t h e e o n v e r -
5 i o n o f 3 一 e a r e n e t o a e e 亡了1一 e a r e n e
L e v e l
F a e t o r
3
A R e a e t i o n t im e ( h )
B R e a e t i o n t e m P e r a t u r e ( ℃ )
C A d d e d a m o 让 n t o f e a t a l y s t ( Z n C 1 2 ) ( % )
D A e e t i e a e 至d a n b了d r i d e : 3一 e a r e n e ( w / w )
5 7
7 0
2
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1
1
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2 5 : 1
6
8 0
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8
1
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5 0 : 1
9 0
4
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8
2
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0 0 : 1
2 1 2 林 产 化 学 与 工 业 199 0年
Ta b le 6 R e s u lt
s o fo rt h o g o n a le xP e ri m e n t s
F a c t o s r/ L
e v e l。
E xP e ri m e n t 恤
A B C D
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( % o f
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5
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1
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6
5 7
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8
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0
4 1
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8
1土,目
T h e a v e r a g e y i e ld f o r e v e r y l
e v e l o f e a e h f a e t o r w a s e a l
e u
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.
B e e a u s e t h e y呈e ld s o f p r o d u e t s w e r e n e a r l y t h e s a m e , w h e n t h e a d d e d
a m o u n t s o f
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B , C
,
D 3 a n d A
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B , C Z D
。 w e r e r e p e a t e d , a n d e o m p a r e d w i t h
t h e h呈g h e s t y i e l d o f t a b l e 6 .
T a b l e 7 R e s u l t s o f a d d i t i o n a l o r t h o g o n a l e x p e r im e n t s
C o n d i t i o n s o f e x P e r i m e n t s Y i e l d o f r e a e t i o n P r o d u e t s
( % o f e a r e n e )
A Z B , C ZD 3 ( 沁 4 )
A : B
:
C
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3
( r e p e a t e d )
A , B , C : D
3
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4
74
。
8
5 8
。
9
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U n d e r A
:
B I C
:
D
。 e b n d i t i o n s , t h e y l e l d o f p r o d u e t s w a s t h e h i g h e s t
a n d 王d e n t i e a l t o t h e e o n d i t i o n s a n d r e s u l t s o f N o . 4 e x p e r im e n t ( T a b l e 7 ) .
5 0 t h e o p t i m a l e o n d i t i o n s w e r e
: r e a e t i o n t e m p e r a t u r e 7 0 oC
, r e a e t i o n t i m e
6 h
, a d d e d a m o u n t o f e a t a l y s t 3
.
8%
, a e e t i e a e呈d a n h y d r id e : 3一 e a r e n e 2 . 0 : 1 .
U n d e r th
e s e c o n d i t i o n s
, t h e y 呈e l d o f p r o d u e t s w a s 7 4~ 7 5% .
S y n t h e s i s p r o d u e t s
T h e s y n t h e s呈5 P r o d u e t m i x t u r e c o n t a 全n e d o n e m a j o r 。 o m p o n e n t a n d
s e v e r a l m i
n o r e o m p o n e n t s ( F i g
.
1 )
,
T h
e m a 呈n e o m P o n e n t e o m P r i s i n g 5 7%
第 4期
Re e o ve r了 o f s一 e are n e f r o mh Cin e se t u rP e n t in e
an d s yn t h e sie o fe ae t yl
一 e ae n e r s
2 3 1
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0 ft h e e o m pb n e n t sin t h e e h r o mat o gr a mw n e e a a a st yl at e de ae rn e pr匕 -
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e i mxt u re st i l le n ot a呈n e d3 % mon ot e r pe n e s .Th e I Ran d ma s s
s pe e t r o afth e t h re e main pr o de ut e r r a a st h e r s三 i ml r a ( Fi g s .2 n a d3) .A l l
乎 a s s s pe Ct r ah aV e n I0 1e c u l ar i on sa七 m/ e 178 an dab un dn at pe ak sot m/ e
3 15
, 9 a n d 4 3 e o n s i s t e n t w i t h a e e t y l
一 e a r e n e i s o m e r s
.
T h e e a r b o n y l
a b s o r p t主o n b a n d a t z 7 2 o e m 一 ` i n I R s p e e t r u m 鱼 i n d i e a t e s t h a t t h e e a r b o n y l
g r o u p 15 n o t e o n ju g a t e d w i t h t h e d o u b l e b o n d
.
T h e s a m e e a n b e e o n e l
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e d f o r e o m p o n e n t 生 w i t h t h e C O 一 b a n d a 、 17 2 4 e二 一 ’ . T h e b a n d s a与 3 0 0 5
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一 ` a n d s Z g e m 一 1 f o r e o m p o n e n t 立 i n d i e a t e a t e r t i a r y d o u b l e b o n d .
T h u s t h e s t r u e t u r e o f e b m p o n e n t 立 s e e m s t o b e 吐一 a e e t y l一 2一 e a r e n e . T h e
b a n d s a t 3 0 8 2 e m
一 1 a n d 8 9 g e m
一 1 a r e e o n s 三s t e n t w 呈t h a C R R , 二 C H : d o u b l e
b o n d a n d t h u s w 王t h t h e s t r u e t u r e 4一 a e e t y l一 3 ( 1 0 )一 e a r e n e . T h e t h i r d o n e
m u s t b e 4一 a e e t y l
一
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一 e a r e n e ( s e e r e a e t i o n m e e h a n i s m b e l o w )
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山滩姗必
从人瓜~ ~ _
冬 10 1 5 m 苦n
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1 G C e h r o m a t o g r a m o f a e e t y l a t e d s v n t h e s i s p r o d u e t f r o m e x p e r i m e n t
A Z B , C
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G C e o n d i t i o n s : D B一 2 e o l u m n ( 3 o x o
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M a s s a n d I R s P e e t r a ( F i g s
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4 一A e e t YI一 2一 c a r e n e 理 . 4一 A e e t y l一 3 ( 10 ) 一 e a r e n 。
21 4林 产 化 学 与 工 业1 99 0年
,侣. ..`盆`性口,百汤万
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2 I R s p e e t r a o f t h e 也 a i n a e e t y l a t e d p r o d u e t s 4一 a e e t了l -
2一 c a r e n e性 ) , 4一 a e e t y l一 3 ( 10 )一 e a r e n e 性 )
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n m e e h a n 主s m T h e a e e t y l a t i o n r e a e t i o n 15 e v i d e n t l y a n e l e e t r 6 -
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e a d d l t i o n o f a n a e e t y l l u m l o n t o t h e d
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一 e a r e厄 e . F i r s t
2 i n e e h l o r i d e r e a e t s w i t h a e e t i e a n h y d r呈d e t o f o r m a e o m P l e x w h l e h
a t t a e k s t h e d o u b l e b o n d o f 3一 e a r e n e p r o d u e i n g a s t a b l e t e r t i a r y e a r b o n -
i u m 呈o n 呈n t e r m e d i a t e . T h e i n t e r m e d i a t e t h e n u n d e r g o e s d e p r o t o n a t i o n
r e s u l t i n g 主n f o r m a t i o n o f a e e t y l e o m p o u n d 。 B e e a u s e t h e r e a r e t h r e e p石s -
5 ib i l l t i e s f o r t h e 10 5 5 a p r o t o n
, t h r
e e 呈s o m e r三e p r o d u e t s a r e o b t·a i n e d .
第 4期
Re e oe r v y o f 3一 ea r e n e fr o皿C h in e set u r Pe nt in e
a nd s ynt h e s i s o fa e et y l一 a e r e n e s 21 5
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3 M S s p e e t r a o f t h e m a i n a e e t了l a t e d p r o d u e t s
4 一 a e e t y l 一 3一 e a r e n e (夕 , 4 一 a e e t y l 一 2 一 e a r e n e (三 ) ,
i n d i e a t i n g t h e s t r u e t u r e s
4 一 a e e t y l 一 3 ( 1 0 ) 一 e a r e n e ( 4 )
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21 6林 产 化 学 与 工 业 19 9 0年
AC K NO W E L DM E G NS T
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C he n一 Lo u ng C he n fo r va lu a b le o o m m e n ts o n
u s n。 ri p t . Ji n Qi a c k o nw le dg e : t he u : p po r t p ro vi de d by 入 bo A k a d。 m i
he r to nu re a s a vi s i ti ng s e i e n ti s t (O c to be r1 9 5 8、 A u g u s 1 9 t 89 ) .
t he m a 一
du ri ng
Re fe re ne e s
〔 1 〕 Ji n Qi , M . R e u n a n e n , C o m P o n e n t e o m P o s i t i o n o f Ch i n e s 。 w o o d a n d s u l -
f a t e t u r p e n t i n e s
.
R e p o r t B l / 5 5
, L a b o r a t o r y o f oF
r e s t P r o d u c t : C h e -
m i s t r y
, 入b 。 A k a d e m i , 2 9 5 9 .
〔 2 〕 C h e n g Y o u 一D i , C h e m i s t r y a n d In d u s t r y o f oF r e s t P r o d u e t s , 155遵, 4 ( 1 ) ,
1、 11 。
〔 3 〕 H a i lm a S a d o w s k a , J o : e f G o v a , P e r f t m e r a n d F l a v o r i s t , 2 9 8 2 , 7 ( 2、 3 ) , 5 2 .
〔 4 〕 M i s r a L N , N i g a m M G , I n d i a n P e r f u m e r , 1 9 5 1 , 2 5 ( 2 ) , 2 9 .
〔 5 〕 M i s r a L N , N i g a m M G , I n d i a n P e r f u m e r , 1 9 5 2 , 2 6 ( 2、 4 ) , 1 9 5 .
〔 6 〕 A l d e r , E . , L u e i u s , G . , R i e h t e r , P . , E a s t G e r m a n P a t . , 1 9 6 5 , 3 9 , 6 9 3 .
〔 7 〕 M u h l s t a d t M . , R i e h t e r , P . , E a s t G e r m a n P a t . , 1 9 6 9 , 6 8 , 9 0 3 .
从中国松节油中回收3一曹
烯和乙酞含烯的合成
金
( 东北林业大学
琦 刘志群
哈尔滨市 15 0 0 4 0 中国 )
B
. 霍尔字卜姆
( 阿博大学林产品研究室 图尔库 /阿博 芬兰 )
粉
摘 要
用两步法分馏中国木松节油和硫酸盐松节油回收到 3一曾烯含量达 56 一 72 % 的儿
种馏分 。在氯化锌催化剂的催化下 ,用乙酸配进行 乙酞化生成的主产品为 乙酞瞥烯与
4 一乙酞一 2一曹烯的混合物 。 乙酞化的最佳条件测定为 : 反应温度 : 70 ℃ ;反应时间 :
6小时 ; z n c 12用量 : 3 . 8%和乙酸醉与 3一曹烯的比例为 2 . 。 : 1 。
关词翻 : 松节油 ; 曹烯; 乙酞化