全 文 ：利用松节油合成檀香型香料
南京林业 大学 彭淑静
仁摘要 〕 目前市场上檀香型香料紧俏 , 天然檀香 资源稀缺 ,
合成檀香供不应求 , 我国盛产松节油 , 价廉质优 。 本文就天然檀
香油及以松节油为原料合成的檀香型香料品种作一综合介绍 。
一 、 檀香油
天然檀香油一般是指来源于包括东印度
自檀油 ( 0 11 o f s a 儿 , a j: , n a l乙u m L i n n . ) 、
西印度自檀油 ( 0 11 o f 刀 ,: 万: 15 占。 z: a ,。 i厂。 ? l a
清除掉 “ 三头 ” (即竹蒲头 、 树蒲头和石头 ) , 才
能促使竹林多出笋 , 做到竹笋和竹林双增产 。
二是努力提高现有笋用林单产
我市郊区和长兴县水口 、 煤山等乡 , 历
史上都有经营笋用林的习惯 , 当地山农有着
丰富的实践经验 。 通过林业部 门 的 总 结推
广 , 竹笋产量又有了较大幅度的提高 。 如市
郊 2 . 3 2万亩笋用林 , 1 9 8 8年产竹笋 1 . 1万吨 ,
比 1 9 8吐年增 一长8 7 . 9 % 。 最高的 青 山 乡 南 山
材 , 7 47 亩笋用林 , 年平均亩产 14 0 0 公 斤 ,
其中最高的达 2 7 4 6公斤 , 产值 19 6 7 . 2 5元 。
三是因地制宜地推广材用竹林改笋用林
的技术
立地条件较好的材用林 , 经过改造 , 一
般三 、 四年即可取得显著的经济效益 。 这一
先进技术 , 经总结推广后深受山农欢迎 。 据
不完全统计 , 全市 已改建的笋用林已有 2 万
多亩 。 如市郊海峰乡 , 七十年代时笋用林仅
有 1 3 2 亩 , 用改造的办法 , 1 9 8 4 年 发 展到
2 3 2 1亩 , 1 , 8 8年又扩大到 30 5 0亩 , 竹笋产量和
产值都比 1 9 8 4年翻了一番 , 达到 2 7 9 0 . 6吨和
1 9 0
.
9万元 。
四是推广笋 、 竹两用林经营技术
笋 、 竹两用林的经营技术 , 比笋用林要
求低 , 宜在竹山多 , 立地条件稍差 , 同时劳
力又较少的山区推广` 。 我市安 吉 县 通 过试
iL
n n 。 )
、 西澳 大 利 亚 白 檀 油 ( o n of
五 u c “ , y a s P i e a t a , S a n z a l“ m l a 儿 c e o l a t ,` ,了; ,
S a n t a l u批 P , e f s s f a , : u 刀: a n d 五: 。 川一 o Ph艺l i a
二 f rh c h e l l i ) 中的精油 。
檀香树的皮层和木质部的边材 , 均不含
验 , 一般两用林的春笋 , 亩产约 有 1 50 公斤
左右 , 比材用林可增产一倍 。 德清县筏头 ,
后坞等乡 , 1 9 8 5年推广这一技术 后 , 已 被
5 0 多户山农接受 。 1 9 8 7年止 , 已改建成笋竹
两用林 3 0 0 0多亩 , 该县筏头乡郎潮法改建 10
亩两用林 , 19 8 7年产竹笋 2 5 0 0公斤 (其中冬
笋 150 公斤 ) , 亩产值 15 0元 , 比单一的材用林
春笋产值增加三倍 。
五是密切产 、 工 、 销之间的协作关系 。
竹笋增产后 , 加工企业发展也很快 , 全
市 目前生产清汁笋的厂家已有 4 个 , 加工能
力 2 . 17 万吨 。 为了防止 “ 竹笋大战 ” 发生 ,
部分经销单位和厂家已经开始同山农建立联
系 。 目前的具体做法是 : ①林厂挂钩 。 如安
吉县罐头厂 、 食品厂和章村上市笋厂等 , 通
过同有关乡 、 村签订合同 , 拿出资金扶持山
农发展竹笋生产 , 同时也为企业建立了原料
基地 , 保证加工生产稳步发 展 。 ② 林厂合
作 。 安吉县副食品公司和德清 县 后 坞 笋厂
等 , 同山农联办竹笋生产合作社 , 双方协商
规定 , 山农向公司 ( 厂 ) 提供竹笋原料 , 公
司 (厂 )向山农提供扶持资金和肥料 。 此外还
从每年的盈利中拿出一定比例分给山农作红
利 。 所有这些措施都受到山农的欢迎 , 促进
了竹笋生产的发展 。
(责任编辑 张德海 )
一 日 一
精油 , 只有木质部的心材含有精油 。 树株含
油量以根部木质部心材为最高 , 含油量 10 % 。
茎部靠近边材的木质部含油量仅 有 2 . 5% 左
右 , 带有边材的含油量不足 1 % 。 檀香树必
须生长 30 年以上才能砍伐提油 。 砍伐后的檀
香木 , 需经一段时间的自然干燥过程才能加
工 。
檀香油的提取采用水中蒸馏法 。 蒸馏前
需将檀香木粉碎或切成小薄片 。 檀香木制作
工艺品后的碎料或锯屑也可用来蒸油 。 蒸油
时最好用直接蒸汽加热并设回水装置 。 如具
备加压条件 , 水中蒸馏一定时间后 , 可改为
加压水中蒸馏 , 这时必须关闭回水装置 , 但
要注意在蒸馏结束前 , 不能使 锅 中 的 水蒸
干 。 一般檀香油得率为 4 %左右 。
檀香油的主要香味成分是倍半菇类化合
物 a 一檀香醇 〔图 1 (1 )和 日一檀 香 醇 (图 1
( 2 )〕 , 而 。一檀香烯和 卜檀香烯 也 对 檀香
油的香气起一定的作用 。
分馏檀香油可得到上述混合物 , 。 一檀香
醇为三环倍半菇醇 , 日一檀香醇为双环倍半菇
醇 。 东 印度的白檀油中 , 含有大于 9 0% 的 a -
及 卜檀香醇 、 6 %的 烃 ( 。 一 、 日一 、 表一 卜
檀香烯 ) 及醛类 、 酮类 、 酚类 、 酸类 、 杂环
化合物等 。
檀香油为无色或微黄色的粘性液体 , 沸
点3 0 2~ 3 0 9 aC , 闪点 1 5 5℃ , 相对密度 ( 1 5℃ )
0
.
9 7魂~ 0 . 9 8 5 , 折光 指 数 ( 20℃ ) x . 5 0 5~
1
.
5 0 8
, 旋光度 ( 2 0 oC ) 一 1 6 。一 2 2 。 , 总 含
醇量不低于90 % 。
檀香油是一种珍贵的高级香料 , 具有甜
润的木香香气 , 富有传统的东方香型特色 。
广泛用于香皂 、 化妆品和香水香精中 , 是一
种良好的定香剂 。 此外 , 檀香油也可作为防
腐剂 、 利尿剂 以及用于治疗淋 病 、 支 气管
炎 、 膀胧感染等 。
19 6 2年我国广东省首次从原产地印度引
种檀香 , 并获成功 。 1 9 7 2年第二代檀香树也
已开花结果 。 但由于天然檀 香 油 生 产周期
一长 , 檀香树栽培不易 , 目前还不能满足市场
的需求 。 调香用的檀香油仍需从印度进 口 。
19 8 2年进口 2 80 k g ( 9 3美元 / 1、 g ) 。
二 、 由松节油合成檀香型香料
由于檀香油资源稀缺 , 价格昂贵 , 供不
应求 , 五十年代后 , 世界上化学工作者开始
致力于研究合成檀香醇以代替檀香油 , 但合
成步骤繁杂 , 原料昂贵 , 不易操作 , 得率很
低 , 难以工业化投产 。 六十年代 以后 , 研究
方向转向利用价廉易得的原料通过经济 一 L咐示
灼途径合成具有檀香香气 的化合物来作为檀
香油 的代用品 。
在合成檀香型香料中 , 菇烯化台物与它
们具有最密切的关系 , 因为菇烯化合物常作
为檀香型化合物中具有大取代中心碳的基团
的基本骨架 。 从不同菇烯可以合成不同结构
类型的檀香型香料 , 它们均具有强烈而持久
的檀香香气 , 是比较成功的天然檀香油代用
品 。 我国马尾松脂松节油中 a 一 旅 烯 含 量达
8 5% 以上 , a 一旅径加氢 、 裂解 、 异构 、 重排
等各种反应后可得一系列菇烯化合物 , 如二
氢月桂烯 、 茨烯 、 别罗勒烯 、 樟脑烯醛 、 冰
片等 , 均可作为合成檀香型香料的中间体。
因此利用价廉易得的松节油为原料合成檀香
型香料 , 具有广阔的前景 。
下面简要介绍由菇烯类化合物合成的檀
香型香料品种 。
1
. 桑德扛 ( S a n d o l a )
它是菇烯基环己醇的混合物 , 1 9 70 年由
瑞士奇华顿公司推出 。 它是由茨烯的和酚缩
合 , 生成无味的缩合产物 , 再经氢化而得 。
混合物中的檀香香气主要来源于反式一 3 一异
荻基环已醇 〔图 2 (3 )〕 。 我国称之 为 檀香
8 0 3
。 它的香气较淡 , 但留香时间很 长 。 由
于它的合成工艺简单 , 价格低廉 , 而得到了
广泛的应用 , 是合成檀香型香料产量最大的
产品 。
氢化可选择的催化剂 有 R a ne y N i , 载
一 1 0 一
体上的镍 , 如 G i r d l e r C 一 49 和铬 酸 铜 。 催
化剂用量为缩合产物的 2 一 5 % , 温度 1 75
~ 2 0 0℃ , 压力为理0 0一 1 0 0 o p s i , 氢气 用量
最好为每 m 时缩合产物吸收 4 一 5 m ol 。
2
. 噢赛 罗 ( o s y r o l )
1 9 7 0年由英国 B . B . A公司推出 。 它的香
气成份是一个开环化合物 :一 檀 香 醚 [ 图 1
( 4) 」 , 具有甲氧基和仲醇基 。
以无环单菇一二氢月桂烯为原料 , 在二
氢月桂烯 的异丙叉上醚化形成一个最简单的
具有大取代中心碳的基团 , 碳键是自身存在
的 。 在碳键的另一端的双键上经过环氧化和
氢化产生一个羚基发香团 , 得到檀香醚 。
3
. 山塔利都 ( S a n t a l y d o l )
J言是由坎烯和愈创木酚的烷基化产物氢
化而得 。 其香味是由其中的一 3 异冰少丫基环
己醇 〔图 1 ( 5) 〕 所至 , 类似于桑德拉 。
4
。 冰片一苯酚 缩合物 ( B 0 1’ n e o 1一 p h e n
o l e o 一 n d e n s a t e )
冰片一苯酚缩合物是由冰片和苯酚在对
甲苯磺酚存在下反应 , 然后氢化苯环而得 。
檀香香气主要来 源 于 4 一玫基环己醇 仁图 1
( 6 ) l
。
5
. 掉脑 烯醛与淡基化合物的缩合产物
( C
a m P h o len i e A l d he y d
e一 C a r b o n y l
C o m P o u n d C o n d e n s a t e )
七十年代以后 , a 一派烯化学有了重要发
现 , 即 a 一旅 烯 环 氧 化反应 , 继而在路易斯
酸存在下重排反应 , 制得樟脑 烯 醛 仁图 1
( 7 ) 〕 。
樟脑烯醛具有新鲜的松木样香气 , 天然
存在于欧州刺柏 “ 。 , `eP : : : co m m , : 行 艺 . )
的精油 中 , 可用于低档香精配方 。 但它最重
要的用途是作为合成一系列具有檀香香气化
合物的原料 。 近十年来 , 西德 、 瑞 士 、 美
国 、 日本等国 r白香料公司广泛研究了樟脑烯
醛与一系列脂肪醛 、 酮 、 环 烷酮进行 al d ol
缩合 , 再经还原制得一些具有檀香香气的新
香料 , 现简述如下 。
樟脑烯醛和丁酮缩合 , 然后 氢 化 即 可
得到二级醇的混合物 〔图 1 ( s a ) 〕 和 〔图
1 ( s b ) 〕 , 其中 仁图 1 ( s a ) ] 具有强烈的檀香
产`、术扭汀、J扩弋 。 叹火 H
( l ) r Z )
诊仓心 H
( 3 )
水产、 志。 H 赞 、 义 _甲 号。 犷、 刁 汇J 、 cH “《客) ( 6 )
f 才) ( 吕 a )
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〔恋b ) ( 斗血) 。 。 b夕饰O ( 1 0 )伽 、爸卜叮 饮 。心 11压 ) 0 H了1了b ) O H
( 1三)
O H
` 1 3 )秘 磷必粼 图 1一 1 1 一
木 质 塑 料新 型 复合 材 的研 制
福 建林学院 杨庆 贤 柯瑞荣 黄祖迹
〔摘要 〕 木质塑料是利用废 }日塑料和木屑为主要原料加工而成的一种新型复合
材 , 国外有 “ 合成木材 ” 之称 。
利用该研究成果生产出的样品 , 具有 良好的物理机械性能 ; 具有木材和塑料双
重加工特性 , 可锯 、 刨 、 钉 、 油漆 , 可挤塑模压成异型材或挤拉成管材 , 可炼胶压
延成板材 。 成本低 、 用途广 。 可广泛作为建筑 、 交通 、 农业 、 民用等原材料 。 目前
正在开发应用中 , 投入市场指 日可待 。
该成果已于 1 9 8 7年底通过鉴定 , 国内未见类似研究成果报道 。
木质塑料复合材是利用可塑性树脂和木 板等 。 我国在这方面的研究工作 近 年 来 刚
粉为主要原料加工而成的 。 国外把它称之为 刚开始 , 去年底通过福建省情 报 研 究 所检
“ 合成木材 ” 。 索 , 还未见有正式报道 。 我们从 1 9 85年初开
人们利用廉价的无机物或有机物作为树 始这项研究工作 , 着重研究利用废 旧的热塑
脂的填充料 , 以降低成本 、 改善树脂性能的 性树脂与木粉混合生产木质塑料复合材的原
作法 , 由来已久 , 但以往填充量均不高 。 以 料配比 、 工艺生产流程 以及它们对材料物理
木粉作填充料只是近十年来的事 。 如日本筑 力学性能的影响 。 该成果已正式通过技术鉴
紫 昌邦及石井散一郎等利用热塑性树脂与木 定 。 本文着重介绍该复合材料的主要原料配
粉混合制成装饰板 。 美 国T记 d y . V . S m i ht 比及其物理力学性能和特性 。
利用废旧的热塑性树脂与木粉混合制成墙镶
今卜书洲弓” ` 弓湘令 .令 .今 .令 .弓” 侧尝》 .今 ,夺 .令 .今 . 令 .今卜令叫卜卜令 .今 .奋。今 .今 . 今 .伞 .嘴” 4 闷弓湘令卜今卜书” 今 .今 ·令 .今·令 .今 ·今 .今·今。
香气 。 奇华顿公司将其命名为 S a n d al o er , 具有强烈而持久的檀香香气 。
我国称为檀香 2 10 。 樟脑烯醛和乙酞乙酸缩合氢化生成环烷
樟脑烯醛和酮戊或丙醛缩 合 , 接 着氢 醇衍生物 〔图 1( 1 2) 〕 , 它具有强烈 檀 香香
化 , 分别生成 〔图 1 ( g a) 〕 和 [图 1 ( g b )」 , 气并附动物香气息 。
两者均具有强烈的檀香 香 气 。 其 中 仁图 1 樟脑烯醛与甲基乙烯基甲酮 经 ak d ol 缩
(9 b) 〕 为西德龙厂 ( D ar g oc o) 生产 的 , 商 合氢化可得到具有愉快而持久的檀香香气的
品名为 B r ha m a n o l , 我国称为檀 香 1 9 6 。 化合物 〔图 1 ( 1 3 ) 〕 。
樟脑烯醛与丁醛缩合和还原得到侧链不 6 . 由别罗勒烯合成的檀香型香料
饱和化合物 〔图 1 ( 10) 〕 , 为 美 国 1 . F . F 别罗勒烯环化得到环已二烯 , 将它与丙
公司生产的另一种新檀香型香料一 B ac d cn ol 烯醛进行 D i e l “ 一 A l d e r缩合得到一个双 环 化
西德商品名为 S a n d ar n ol ,我国称为檀香 20 8 。 合物 , 以它作为具有大取代中心碳化合物 ,
樟脑烯醛和氯 乙缩醛进行格利雅反应 , 与戊酮进行缩合 , 接上一个含氧碳链后 , 再
生成一个甲醇 , 用 oJ m se 试剂将其氧化 , 接 还原得到一系列不同异构体的醇 〔图 1 ( 1 4) 、
着进行醇醛缩合得到环己烯酮 〔图 1 ( n a) , (1 5 ) 、 ( 1 6 ) 〕 的混合物 , 具有强烈的檀香香
(1 a1 )〕 氢化后生成醇 〔图 1( 1 1 b )」 , 后者 气 。 (责任编拜 张德海 )
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