全 文 ：1
.
2气相 色谱 一质谱条件 美国 H P -8 69 0巧 7 93气
相色谱 一质谱 联用 仪 ;色谱柱 : HP一 5 0+ (5 0 %户 n e贝
M et hy S li lx on a e)弹性石英毛细管柱 (3 0m x 0
.
5 2
m
x 0
.
5 0脚 ) ;载 气 : H e;进 样 口 温度 : 25 0℃ ;柱 温 :
lX ) (℃ , 以 4℃ / m in 升 至 15 0℃ , 保 温 15 m i n , 再 以
4℃ / m in 升至 2 5 0℃ ;柱流速 : l , Z l n l / m i n ;分流比 : l :
8;0 电离 电压 : 148 2 V ; 电离能量 : 70 e V ; 电离方式 :
E l ;离子源温度 2 30 ℃ ; 四级杆温度 : 巧O℃ ; 气质接 口
温度 : 150 ℃ ;质量扫描范围 : 30 一 45 0 ~ ; 进样量
: 1
拌l 。
2 结果与讨论
2
.
1 用气相色谱一质谱联用技术对桂枝 、 肉桂挥发
油成分进行 了分析 , 结 果见表 。 共鉴定 了 54 个成
分 ,其相对百分 含量用面积归一化法求得 。 鉴定的
成 分 占总 色 谱 峰 面 积 的 95 . 19 % (桂 枝 油 ) 和
98
.
58 % (肉桂油 ) 。 桂枝挥发油中相对含量在 1% 以
上的有 : 苯甲醛 、 苯丙醛 、 反式桂皮醛 、 桂皮醛 、 反式
醋酸肉桂醋 、 匙叶按油烯醇 、邻甲氧基桂皮醛 。 肉桂
挥发油中相对含量在 1% 以上的有 : 苯丙醛 、 反式桂
皮醛 、 桂皮醛 、 苯丙烯醇 、邻甲氧基桂皮醛 。
2
.
2 两者挥发油中均以桂皮醛为主 , 并同时含有
较多的苯 甲醛 、 反式茨醇 、 苯丙醛 、反式桂皮醛 、反式
醋酸肉桂醋 、邻 甲氧基桂皮醛等 。 但肉桂挥 发油 中
有 or 种成分在桂枝油中未检出 ,而桂枝挥发油中 16
种成分在 肉桂油中未检出 。
参 考 文 献
1 阴健 ,等 . 中药现代研究与临床应用 ( 工) . 北京 : 学苑出
版社 , 19 3 : 538
2 阴健 ,等 . 中药现代研究与临床应用 ( n ) . 北京 : 中医古
籍出版社 , 19 5 : 152
( 2的2 一 0 1 一 16 收稿 )
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五味藤化学成分研究
广西药 品检验所 (南宁 53 X() 2 1 ) 陆敏仪 谢培德
中国医学科学院药物研 究所 (北京 1。以〕5 0 ) 皮石 山
广西医科大学第一附属医院 (南宁 53 田2 7 ) 李 梅
摘要 目的 :寻找五味藤及其制剂内在质量监控的对照品 。 方法 : 采用乙醇提取 , D价 :型大孔吸附树脂处理 ,
5 %硫酸乙醇液水解 , 低压柱色谱分离 ,醋酸乙醋重结晶 ; 用 mP 、 VU 、 lR 、 ’ 3 C一 NM R 、 ’ H一NM R 、 ’ -H ` H一 NM-R姗 y 、 13 -H ` H -
-NM -R
c
osy
、
E L M S
、 元素分析和 叨 C S 、 H p l尤 确定其化学结构 。 结果 : 从五味藤根皮中提取 、分离 、纯化得到两种化合
物 , 证明是 甲基阿魏酸和苯丙酸衍生物 。 结论 :该成分系首次从五味藤中分得 。
关键词 五味藤 甲基阿魏酸 苯丙酸衍生物
五味藤为少用草药 ,历代本草未见有关记载 ,它
具有祛风湿 、 消肿止痛 、 活血化痛 、清热利尿之功 ,用
于风湿骨痛 ,损打损伤 , 急性肠 胃炎等症〔’ 泪 。 为传
统名药云香精 、 正骨水的主药之一 。 五味藤 为远志
科植物蝉翼藤 撇“万故汉沮 111母碑d ic咖 Has s kd . 的干燥根皮或根 〔’川 。 据报道 远志科 蝉翼藤 属 sec u瓜农u l 忿
·
258
·
全世界有 43 种 , 我 国仅 有 2 种 , 即蝉翼藤 5 . i n -
硬尽孕双之ic流 和瑶 山蝉翼藤 5 . yaos ha n e l砧淤3〕
。 据对美
国化学文摘自 2X() l 年以前文献的系统查阅 , 表明世
界上对蝉翼藤属 (撇 u 而故沈 a )的研究文献很少 , 除尹
氏对蝉翼藤 s 瓜敌碑祀血 )嘛 预试含有三菇皂 贰和内
醋类成分闻及 国外 对同属 5 . 历刀g咖 J u r记喻似 的化
中药材第 25 卷第 4 期 2汉)2 年 4 月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2002. 04. 014
学成分研究外〔’ 一 ’ 0〕 ,均未见其它品种化学成分方面
的研究报道 。 为加强对五味藤及其制剂云香精 、 正
骨水内在质量的控制 , 寻找可供质量监控的对照品 ,
笔者对五味藤进行了化学成分方面的初步研究 ,现
报道如下 。
1 仪器与材料
五味藤 ( oC ert x S e e u ir d~
;广 西玉林 ; 鉴定者 :
黄燮 才 ) 。 上海 物理 光学仪器 厂 W RR 型熔点 仪 。
日立 2 73 一30 型红外分光光度计 。 日本 岛津 UV 一25 0
型可见紫外分光光度计 。 B ur ck e r A M 一 50 型核磁共
振仪 。
2 提取与分离
五味藤根皮粗粉 5 k g , 用石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) 回
流提取脱醋 ,残渣用 95 % 乙醇加热 回流提取 , 滤过 ,
取滤液减压浓缩至无醇味 , 加水适量使溶解 ,通 过
1D 0 1大孔树 脂柱 , 相继用水 、 30 % 、 60 % 乙醇适量洗
脱 ,收集 印% 乙醇洗脱液 , 减压浓缩至干 , 残渣用甲
醇使溶解 , 活性碳脱色 , 加入 5 倍量乙醚 , 置 5 一 8℃
冷藏 12 h 以上 ,滤过 ,残渣以甲醇 一乙醚重结晶 ,得到
一种白色无定形结晶 (苯丙酸衍生物 ) 。 取白色无定
形结晶 , 用 5% 硫酸乙醇溶液 , 于 95 一 98 ℃水浴 中水
解 ,水解液用氯仿提取 , 提取液蒸干 , 用薄层层析硅
胶 G F双 , 以氯仿 一乙醚 、 丙酮 、 乙醇为洗脱剂 ,作低压
柱色谱分离 , 以醋酸乙醋重结晶得到一种白色针晶 ,
经鉴定为甲基阿魏酸 。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色针 晶 (醋酸 乙醋 ) , 熔点 179 -
15 0℃ (经 校正 ) 。 VU ( M eo H , nm ; 10手 ) : 2 20 ( 3
.的 ) ;
2 3 1 ( 3
.伪 ) , 2 8 8 ( 3 . 1 1 ) , 3 14 ( 3 . 13 ) 。 IR ( K B r , C m 一 , ) :
33 9 5 ( O H )
,
2 9 5 ( C
一
H )
,
2 84()
,
2 67 5
,
167 0 ( 0
= C
一
OH )
,
162 1
,
15 9 3
,
15 10 ( q 氏 ) , 14 5 7 , 14 2 1 , 13 33 , 13 0 8 , 12 5 7 ,
12的 , 116 。 ’ 3 e 一N MR ( 12 5 MH z , 6 , DM朋一浅 ) 167 . 6 8
( C
一
l )
,
15 0
.
7 8 ( C
一
5 )
,
14 8
.
9 8 ( C
一
6 )
,
l科 . 06 ( C一 3 ) ,
12 7
.以 ( C一 9 ) , 12 2 . 49 ( C一 8 ) , 1 16 . 6 1 ( C一2 ) , 11 1 . 6 1 ( C -
7 )
,
110
. 肠 ( e 一 4 ) , 5 5 . 57 , 5 5 . 5 2 ( e H 3 o x Z ) 。 ’ H 一NM R
( 5X() M H
z ,
a
,
D MOS
一
d6 ) 7
.
5 2 ( I H
,
d
,
J = 15
.
9
,
H
一
3 )
,
7
.
29 ( I H
,
d
,
J = 1
.
9 6
,
H
一
4 )
,
7
.
18 ( I H
,
d
,
d
,
J I = 8
.
39
,
J Z
= 1
.
9 6
,
H
一
8 )
,
6
.
9 5 ( I H
,
d
,
J = 8
.
39
,
H
一
7 )
,
6
.
4 2 ( I H
,
d
,
J = 15
.
9
,
H
一
2 )
,
3
.
7 8 ( 6H
, s , o e 3H
一
5
,
o C 3H
一
6 )
、 ’ H一 ’ H -
NM R
一 e o s y ( 5田 M H z , a , DM劝 一d6 )表明 6 . 4 2 ( H一 2 )与
7
.
5 2 ( H
一
3 )有相关峰 J = 15 . 9 ; 6 . 9 5 ( H 一 7 ) 一与 7 . 18 ( H -
8 )有相关峰 J = 8 . 39 : 7 . 18 ( H一 8 )与 7 . 2 9 ( H 一4 )有相关
峰 J = 1 . % 。 ’ 3 e 一 `H 一N M R 一 e os y ( 50 M zH , a , D M SO一d6 )
表明 5 5 . 57 , 5 5 . 5 2 ( CH 3 o )与 3 . 7 5 ( 6 H , S )有相关 峰 ;
110
.
37 ( C
一
4 )与 7 . 29 ( H一 4 )有相关峰 : 1 1 1 . 6 1 ( C一 7 )与
6
.
9 5 ( H
一
7 )有相关峰 ; 116 . 6 1 ( C一 2 )与 6 . 4 2 ( H 一 2 )有相
关峰 ; 12 2 . 52 ( C一 8 )与 7 . 18 ( H一 8 )有相关峰 ; l料 . 06 ( C -
3 )与 7 . 5 2 ( H 一3) 有相关峰 。 用无畸变的极化转移增
强法 ( DE件 )测定结果证 明 : 有 2 个碳为 c H 3 型 ,有 5
个碳为 CH 型 , 有 4 个碳为 C 型 。 EI 一M (S 耐 z )分子
离子峰 加 8 .以 3 39 [M 十 」( lX() . 0 ) ,分子式 C , . H 12仇 (计
算值 20 8 . 07 3 ) ; 主 要 碎 片 峰 2的 . 0 54 「M 十 + l ]
( 46
.
1 )
,
19 1 ( 12
.
1 )
,
16 3 ( 12
.
2 )
,
15 1 ( 19
.
1 )
.
147 ( 11
.
0 )
.
13 3 ( 1 1
.
2 )
。 元素分析 表明实验值 C : 6 3 . 3 1% , H :
5
.
6 2 %
,计算值 C : 63 . 4 % , H : 5 . 7 % 。 据此 ,确认为
甲基阿魏 酸 ( M e th y l eF ur l ie A e id : C l l H 12 O4 ) , 为首次
从五味藤中分离得到 。
化合物 n : 白色无定形结晶 (甲醇 一乙 醚 ) , 熔点
2 34 一 2 3 6℃ (经校 正 ) 。 UV ( M e o H , mn ; los 。 ) : 2 3 2
( 1
.
7 7 )
,
3 24 ( 1
.
9 2 )
。
IR (姗 r , C m 一 ’ ) : 3 39 5 ( OH ) , 2 9 5
( C
一
H )
,
17伪 , 16 72 ( 0 = C一 OH ) , 159 2 , 15 10 , l科 8 ,
14 16
,
1384
,
1364
,
13 0 1
,
125 3
,
1 15 8
, 本 品与 甲基阿魏
酸在紫外光灯 ( 3 65 ln )检视 , 均呈蓝紫色荧光 。 本
品的红外光谱与甲基阿魏 酸的红外光谱相比较 , 在
特征区范围内基本相似 , 表明二者的化学结构与官
能团相 似 , 故 推 定 为苯 丙 酸 衍 生 物 ( eD ivr an st of
】〕11 e n y lp or 哪1 A e id s ) 。
参 考 文 献
1 广西卫生厅 . 广西中药材标准 . 南宁 :广西科学出版社 ,
19 2
:
29
,
15 5
2 吴征溢 , 等 . 新华本草纲要 (第一册 ) . 土海 : 上海科技出
版社 , 198 8 : 29 2
3 中国科学院华南植物研究所 . 广东植物志 (第二卷 ) . 广
州 :广东科技出版社 , 19 :1 印
4 尹彤东 . 中药材 , 19 8 8 , 1 1 (6 ) : 23
5 K
o g a l l
,
V
.
I
.
,
et al
.
C
.
A
.
,
l盯 l , 74 ( 18 ) : g l l 7 7 e
6 G习 e f , C . , et al . C . A . , 19 1 , 1 14 ( 14 ) : 12 8 8 6 x
7 D
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C
.
C
.
A
. ,
l卯 6 , 84 ( 13 ) : 8 6 726 k
8 1
,己 x 三琢 iP e re R a y n 1O nd , e t al . C . A . , 1983 ,卯 ( 16 ) : 12 83 28 2
9 5而 th C ec i l R , e t al . C . A . , 1 97 9 ,叩 ( 17 ) : 135淇哈q
10 H田 111〕肛g e r M . , e t al . C . A . , 1986 , 1以 ( 7 ) : 48 7 10 2
( 2X() 2
一
02
一 以 收稿 )
中药材第 25 卷第 4 期 2侧〕2 年 4 月