全 文 ：新疆 医科大 学学报 J ( ) I J R N A I ( )F X } N JI A N ( 1 M E I ) I C \/ !, I JN I V E I丈5 1 ’ I’ Y Z (川 3 I )。 。 . , 艺、j 戈6 ) 5 7几
复方天山荃菜颗粒化学对照品的研究
堵年生 “ , 盛 萍 ` , 热娜 · 卡斯木 ` , 古丽 · 斯坦 之 , 曹
ù( ’ 新疆 医科大学药学院天药 /生药教研室 , 新疆 鸟价木齐 8加 。 5 注 ; 2新疆药物研究所植 化室 . 新琦
洁艺
鸟价术齐
摘要 : 目 的 :提供复方天山荃菜颗粒研究用 的化学对照 品 。 方 法 :分别对干燥 的天山茧菜和睡莲花用 川 叮 乙
醇提取 , 提取浓缩液得 2 个提取 物 I a 和 开 l , , 然后分别 用水混 悬 , 先后用 乙 酸乙酷和正 I一醇萃取 , 浓缩 正丁醇液部
分 , 得正 丁醇提取物 丁 b 和 1 1) , 曰 , 再经 聚酞胺层析 . 乙 醇 一 水 以 : 6) 洗脱得 七叶 内酪 , 川 , 再经硅胶 和 C 、柱层
析 , 得到烟花昔 。 结 果 : 2 个化合物的 u v 、 IR 、 `H 一 N M R 和 ’ 3 c 一 N M R 数据符合文献值 结伦 : 提取得 到的 七叶内
醋和烟花昔作为化学对照 品是可行的 。
关键词 : 复方天山茧菜颗粒 ; 天 山茧菜 ; 睡莲花 ; 一 七叶内醋 ; 烟花昔
中图分类号 : Q g gl . 7 5 9 . 2 ; R 9 3 文 献标识码 : 八 文章编号 : 10 0 9一 5 5 5 1 ( 2 0 ( )3 ) 。 6一 〔〕5 7污一 〔理
复方天 山董菜颗粒是由天 山茧菜 、 睡莲花 、 蜀葵
子 、 婴粟壳和甘草五味维吾尔药材经提取 、 除杂 、 制
粒等工艺制成的制剂 ,按维医药理论 , 该处方可治疗
各种类型感冒 (胆液质型 、 血液质性 、 粘液质型 、 黑胆
汁型和乃孜来型感冒 ) 。 本处方中君药是天山董菜 ,
其次是睡莲花 , 但对这两种药均缺乏 活性成分的研
究 。为解决本颗粒剂在提取工艺 、 除杂工艺和质量标
准研究 中的化学对照品问题 , 本实验首先从天 山茧
菜 、 睡莲花中各提取分离一种相对含量较高的 、 有一
定活性 的水溶性成分作为化学对照 品 , 然后再做工
艺和质量标准研究 , 现报道如下 。
1 仪器和材料
1
.
1 仪器 W R S 一 I八 数字熔点仪 (上海精密科学仪
器有 限公 司 ) ; F T SI 6 5 傅 立 叶红 外光谱 ( iH 。 一 R acl
e o
.
) ; Z Q生0 0 0 质 谱 仪 (美 国 W A T E R S 公 司 ) ;
I N O V A
一
5 0 M H
z 型 N M R 仪 ; 紫外分光光度计 (岛
津 U V 一 2 5 0 1 P C ) 。
1
.
2 实验材料 硅胶 (青岛海洋化工厂 ) , 聚酞胺
( 3 0一 6 0 目 , 中国 医药上海化学试剂公 司 ) , C l 、硅胶
填充剂 (购于北京英思派尔公 司 ) , 天 山茧菜和睡莲
花药材 (购 自新疆维吾尔医院 , 品种由新疆药物研究
所张彦福研究员鉴定 ) ,其它试剂均为化学纯 。
2 提取分离和结构鉴定
2
.
1 提取分离 取天山荃菜全草适量 , 70 % 乙醇 回
流提取 3 次 ,提取浓缩物以水混悬 , 石油醚脱脂 , 水
层部分上聚酞胺柱分离 , 以乙醇 : 水 ( 4 , 6 ) 洗脱得
化合物 工 : 另取睡莲花的干燥花适量 , 按天 山茧菜提
取方法得醇提取物 , 以水混悬 , 分另1用 E (t )八 C 和 , 1 -
B o 0 H 萃取 , n 一 B l(t ) H 萃取部分经浓缩 、 反复硅胶 柱
层 析 ( C H C } 3 : M c( ) H : H 厂) 一 6 : 2 . 1 : 。 . 3 洗脱 )
和反复 C 1。柱层析 ( M e ( )H , H : ( )一 l ( ) : 7 洗脱 )得化
合物 R 。
结构鉴定
化合物 I 的结构鉴定 无色针状结品 , : l p :
2 26 一 2 6 , C , 薄层展开后在紫外灯 ( 3 6 5 n m )下呈蓝
色 荧光 , U V 入11 月 、 ( : l m ) : 2 2 8 . 2 5 6 , 2 9 :〕 , 3 1 9 ; I R v TI 。 x
( K B r ) e l n
一 1 : 3 4 0 0
一
3 2 () () ( ( ) H )
,
1 7 1 0 ( (几= ( ) ) , 1 6 , 10 ,
1 5 8 0
,
1 5。。 (芳环 ) ; ’ H 一N M R ( M e ( ) H ) 6 p p n l : 5 . 9 2 ,
7
.
5 4
,
(各 I H , 八 B q , J 一 9 H z , H 一 3 和 H 一魂) , 6 . 71
( I H
, s , H
一
5 )
,
6
.
5 2 ( I H
, s ,
H
一
8 ) ;
’ 3 (二一 N M R
( M
e ( ) H ) a P Pm
: 1 6 4
.
2 ( C
一
2 )
,
1 1 2
.
5 ( C
一
3 )
,
1 4 6
.
0
( C
一魂) , 1 1 3 . 1 ( C 一 5 ) , l 搜往. 5 ( (二一 6 ) , 1 5 ( ) . 5 ( (二一 7 ) ,
1 0 3
.
6 ( C
一
8 )
,
1 5 1
.
9 ( C
一
9 )
,
1 1 2
.
8 ( C
一
1 0 )
。 根据以上
理化性质和光谱数据 , 推测化合物 工的结构为七叶
内酷 (即 6 , 7一二羚基香豆素 , e S C u l e t i n ) 。 该成分是天
山荃菜中首次分离得到的成分 , 它具有抗菌 、 止咳和
平喘等作用 ,早期有氢谱数据的报道 [〕〕 。 本研究首次
报道 了它的 ` 3C 一 N M R 数据 , 利用 1 3C , ’ H e ( ) s y 图谱 ,
确定 C 一 3 、 C 一 4 、 C 一 5 和 C 一 8 的峰位 , 结构 中 5 个季碳
的 归属 比较复杂 , 由于未作 H M B C 图谱 , 只能依赖
于 H M Q C 图谱和香豆精 1 3C 一 N M R 数据的计算法给
予辨认 ,其 中 H M Q C 对辨认 3 个化学位移十分接近
( 1 1 2
·
5
、
1 1 2
.
8 和 1 1 3 . 1 ) 的峰起到关键作用 。
2
.
2
.
2 化合物 H 的结构鉴定 黄色针状结晶 , m p :
1 9 5一 1 9 8 C ,盐酸 一镁粉反 应阳性 ,提示为黄酮类化
合物 。 ` 3C 一N M R 图谱中 , 出现 a l OO左右 2 个糖端荃
碳峰 , (5) 一 8 0 p p m 范围内出现 9 个糖碳峰 以及 1 个
鼠李糖 甲基峰 ( 1 7 . 8 ) , 进一步提示本结构为葡萄糖
和鼠李糖组成的黄酮双糖 甘 。 营元的结构可 山氢 i普
得到确认 , 双糖普中糖的位置有两种情况 , 即黄酮 -
()
一
;(l
c
一
lR
l a 和黄酮 一 0 一 R h a 一 G l c 。 由于葡萄糖荃 C 6
的化学位移由能 升至 6 6 . 9 , 以及 H M I长城普_ l 葡萄糖
荃 6 位上 H 与 鼠李糖 C l 之间的远程偶合相关 ,提示
葡萄糖基的 6 位与鼠李糖基 l 位相连 , 即葡萄糖位 二J几
结构中间 , 鼠李糖位 一于末端 。 山于葡萄糖端荃氛化学
位移高达 5 . 2 1 , 以及可以看到它与 黄 itjI[ C 一 3 之 l丫r!的
远程偶合相关 ,故确定本结构成 汗位置在 3 位 . 而不
是 7 位 . 有 关光谱 数据 归属如下 : 1_! v 称 . , 、 , l r l 、 : 2 6 6 ,
男 , }啄 卜 ’ }一 份帅 . 教授 . 研 产左方向 人然药物化岸咙乃简介 堵者
5 7 6 新 疆 医科 大学学报 ! ( )毛J l之N A I、 ( ) F X I N J I A N G M E T) I C A l I J N I V E R S I` r Y Z〔 ) ( ) 3 1) e e . , 2 6 ( 6 )
3 16
,
1R v
` 、
( K B r ) e rn
’ : 3 3 7 () ( ( ) H )
,
1 6 6 ( ) (C = ( ) )
,
l 〔; 0 8 , 15 6。 , 1 4 () 8 (芳环 ) , F A I3一 M S ( m / 、: ) : 5 9 5 ( M
十H ) 十 , ’ H 一 N M R ( I ) M S ( ) 一 d 6 ) a p p m : 6 . 0 1 ( I H , s ,
H
一
6 )
,
6
. 艺。 ( I H , 、 , H 一 8 ) , 7 . 9 3 和 6 . 8魂 (各 ZH ,
A A
`
I二B `系统 . j 一 8 . 5 H Z , H 一 2 ` , H 一 6 `和 H 一 3 ` , H -
5
产
)
,
5
.
2 1 ( I H
,
d
,
J 一 7 . 5 H z , H 一 1 “ , 提示 俘营 ) ,
4
.
3 7 ( I H
.
l) r
,
H
一
1加 )
,
0
.
9 7 ( 3 H
,
d
,
J 一 6 . 0 H z ,
(
、
H 3 )
, ` 3 C 一 N M R ( D M S ( )
一
d 〔; ) a p p n
i : 1 5 6
.
1 ( C
一
2 )
,
1 3 3
.
1 ( C
一
3 )
,
1 7 6
.
3 ( C
一 生) , 1 6 1 . 2 ( C 一 5 ) , 9 9 . 9 ( (二-
6 )
,
1 6 4
.
1 ( C
一
7 )
,
9 4
.
5 ( C
一
8 )
,
10 6
.
8 ( C
一
9 )
,
1 5 6
.
9
( (
、
1 0 )
.
12 ]
.
0 ( 〔’ 一 1 ` ) , 1 3 ( ) . 7 ( (乙一 2 , 和 ( ` 一 (玉` ) , 11 5 . 1
( (
`
3
`和 ( 飞一 5 , ) , 1 5 9 . 9 ( (之 , l ` ) , 10 1 . 8 ( ( 、 一 l ` , ) , 7 1. 艺
( ( 二一艺` , ) , 7 6 . 4 ( C 一 3 ` , ) , 6 9 . 8 ( 〔飞一 签, , ) , 7 5 . 7 ( (飞 5 , , ) ,
6 6
.
9 ( (二一 6 , , ) . 1 ( )( ) , 8 ( (二一 1 1, ) . 70 . 8 ( (乙一 2 /’ ) . 7 () . 5 ( (一
3 1/ )
,
7 1
.
8 (〔、 一 11/ ) , 6 8 . 3 ( C 一 5 加 ) , 1 7 . 8 ( (飞一 6脚 ) 。 根据
以上光谱数据 ,鉴定化合物 I 为烟花什 ( N i e o , , f l( ) r , 11
( ) r l又a e m 一) f。 r o l一 3一 r l , t i u o s id e ) ,其中 ’ 3C 一 N M R 各峰的
归属采用 了 ` 3 C , ` H co s y 和 H M B( 乙图谱 ,并 与文献
[习进行了核对 ,此化合物在睡莲花 中属首次分离得
到 , 它具有抗菌活性 。 化合物 l 、 皿白勺结构见图 1 。
H O
嚣延丈少。
e 一 o o H
化合物 ! 化合物 1
日 2毓 。 ·口 . ”一飞咬粉` O HC H。
图 1 化合物结构式
3 结论
3
.
1 天 山荃菜和睡莲花的脂溶性成分易于分离得
到单体 ( 因为易重结晶 ) ,但维吾尔药的传统习惯用
法是用水煎煮服用 , 所以在提取 、 除杂 、 制粒以及质
量标准研制过程中所需对照品应首先考虑具有水溶
性 。
3
.
2 用本法提取分离得到的七 叶内醋 和烟花昔均
有 一定 的晶型和熔点 , 不仅有 U V 、 I R 、 ’ H 一N M R 、
1 3C
一
N M R和 M S 数据 , 还可帮助确定各方归属的` H 、
, H e o s y
、 ’ 3 (乙、 ’ H e o s y 、 H M B (二、 D E p T 、 H M Q (乙等
图谱 。 解析结果与文献 [ 2 ]报道的结果相符 ,提示作
为对照品使用较为可靠 。
参考文献 :
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