全 文 ：精 细 化 工z , a 7年 第 4卷
利 用 松 节 油 合 成 紫 苏 糖
王上田 葛 刚 孙风竣苦 于 光远 关
(辽宁大学化学系 , 沈阳 )
以我国丰富的天然资源松节油为原料 , 合成了一种可广泛用于食品 、 医药 、 化妆品等的甜味
剂 , 经必要测试可确认为该目的产物 .
紫苏糖系高甜度 、 低热量 、 无毒害的一种
人工合成甜味剂 。 其甜度为蔗糖的两千倍① 。
大量使用对动物及人体均无毒害 , 其对鼠半致
死量为 2 . 5 9 / k g (鼠 、 口服 ) 叻 。 由于 它 在人
体内不参与新陈代谢 , 不产生热量 , 因此本品
可做为肥胖病或糖尿病患者的 糖 代 用 品 。 此
外 , 本品尚具有防腐能力 , 可 用 于 饮 料 、 糕
点 、 化妆品 、 医药 、 烟草 、 酱油 、 酱类等的加
工 〔 3〕 。
本品可由天然植物紫苏草经适 当处理得紫
苏油 , 再经加工 , 即成紫苏糖 。 此种半合成法收
率甚低 , 所得紫苏油仅为原草的 0 . 05 ~ 。 . 1厂 。
本文报告实验是以 我国丰富的天然资源一 一松
节油为原料 , 经三步化学反应 , 合成制得标题
化合物。 经实验探索 , 初步找到了比较简便可
行的合成方法 , 和较好的反应条件 , 所得产品
经理化常数测定 、 红外光谱 、 紫外光谱 、 核磁
共振等测试 , 可确认为目的产物 。
实 验 〔3 ,
本实验所用温度计未经校正 。 I R 数 据 系
用 7 6 5 0 (上海 ) ; 只m a 二 系用 7 3 0 (上海 ) ; P U
8 8 0 0 (英 ) ; N M R 数据系 用 P 一 E R 3 2 (英 )
测得 。
反应原理
索嵘巡蓉唠“ 一“
1
. 原料处理
以普通蒸馏方法 , 自松节油 中 截 取 a 一旅
烯馏分 , 此即合成桃金娘烯醛的基本原料 。
2
.
a 一菠烯氧化制桃金娘烯醛
于三 口瓶中投入 a 一旅烯 , 自滴 液 漏 斗滴
加二氧化硒乙醇溶液 。 二氧化硒与 a 一旅 烯 比
例应为等摩尔 。 回流四小时以上 。 反应液经水
蒸汽蒸馏 , 分离油层 , 再行精制 。 桃金娘烯醛
的收率约为45 多 。
桃金娘烯醛为淡黄色油状液体 。 心 1 . 5 0 2 8
(文献 值1 , 5 0 3 0 ) , 只m a二 : 2 4 3 n m , 只有 单吸收
峰 ; I R : 1 , c H 2 8了0 ( s ) 2了0 3 ( m ) , 2 8 1 0 (m ) , v 。 二
0 1 6 8 0 (
s
)
v e 一 C 1 6 2 0 ( s ) ,偕二 甲基夕1 3 6 5 ( m ) ,
1 38 4 ( 二 )
3
. 紫苏醛的合成
实验装置主要 由三部分组成
1 ) 蒸发器
2 ) 管式反应器
3 ) 冷凝与接收器
实验操作
将桃金娘烯醛投入加料漏斗中。 反应管内
装入处理过的催化剂 。 在氮气保护下将整个系
统抽真空 , 使真空度大致为 1D 毫米汞柱左右 。
加热反应器 , 使其恒温于 150 、 3 5D ℃ 。 加热蒸
发器 , 并以适当速度将桃金娘烯 醛 滴 入 蒸发
本系7 9、 8 1届毕业生 , 马颖、 石振录等同志参加部分
工作 。
DOI : 10. 13550 /j . j xhg. 1987. 02. 006
第2 期 化 工 , 17
器 , 使其迅速汽化 , 并进入反应器 , 通过催化
剂层后进入冷凝与接收器中。 将所得馏出液进
行减压蒸馏 , 收集 10 、 120 ℃ 1/ O 毫米汞柱的
馏分 , 即为粗制的紫苏醛 。 单程转化率为 60 厂
以上 。
紫苏醛纯品为浅黄色油状液体 。 弓 1 . 5 0 5 9
(文献心 1 . 5 0 5 9 ) ; I R : v = C万 2 2 9 2 0 ( s ) , v c 。
2 7 0 0 ( m )
, v c 一 e , v e 二 。 1
.
6 8 0 (
s
)
4
. 紫苏醛的月亏化帕.
此步骤是采用醛 (酮 ) 化合物成肪的常规
方法 。 粗品可用稀乙醇重结晶 。 紫苏糖为针柱
状结晶 , 无色 , 熔 点 为 I DI 、 1 0 2 ℃ (文献值
10 2℃ ) 。 决。 a 二为 2 3 1n m (乙醇 ) (文献 2 3 2 n m ) 。
I R : v o 3 2 5 0 (
s
)
; , .城 2 9 2 0 ( s ) ; v c一灵 66 0
(
s
)
。
N M R : J e珑 1 . 7 3 ; d 一 。脚一 2 . 1 5 ; 占一面 4 . 7 3 ;
占e 月5 . 9 7 ; 占e月 _万 7 . 6 7 ; 6眼 10 . 6 8。
讨 论
1
. 据我们所查阅 文献嵌的的了 解 , 合 成
该甜味剂有三条途径 。 除本法外 , 另两条路线
都存在原料难得 , 反应步骤多 , 操 作 条 件复
杂 , 产率低等不足之处 。 本法完全优于它们 ,
总收率可达 20 形左右 。
2
. 实验中所用氧化剂二氧化硒和榕剂 乙
醇均可回收卿 , 循环使用 , 可大大降低制备成
本 。
3
. 实验 中所用催化剂 , 如操作得当 , 其
使用寿命为半永久性 。
实验中测试工作由辽宁大学化 学 系 王 学
村 、 霍光飞及沈阳药学院测试 中心 同志承担 ,
特此表示谢意 。
参 考 文 献
〔 1 〕 F nr u k a w a , 5 . J . C h e m . I n d . T o k y o 2 3 , 3 4 2
( 192 0)
〔 2 〕 T h e M e r e k I n de x N 三皿 t h . e d 、 ( 1 97 6 )
〔 3 〕 特许 1了4 . 3 63 (1 94 6 )
〔 4 〕 C . A . V o l . 1 4 . 2 5 2 8 (1 920 )
〔 5 〕 E .人 . A e to n 等 J . A g r . F o o d C h e m . 18 ( 6 ) 1 0 61
〔1 9 7 0 )
〔 6 〕 0 . P . V 宝g等 J . I n di a n C h e m . S o e . 4 ( 3 ) 1 2了
( 1906 )
〔 7 〕 U .S . 3 8 33 6 54 ( 19 74 )
〔 8 〕 韩广甸等译著 , 有机制备手册
( 1 9 8 6年 1 1月 2 0日收稿 )
海 洋 油 污 ` 染 及 化 学 处 理 剂
李 同 信
(中国科学院大连化学物理研究所)
举例说明了海洋油污染带来的严重危害及化学处理剂在防治溢油污染方面的作用 。 并较详细
地介绍了凝油剂的开发情况 .
一 、 溢油污染及其危害
随海底石油开发和原油及其产品海上运输
的不断增加 , 海洋油污染日趋严重 。 在各类海
洋污染中 , 溢油污染危害最大 , 已引起国际上
的普遍关注 。
近年来 , 通过各种途径进入海洋的石油及
其炼制品每年在 1 . 7 ~ 8 , 8 万吨之间 , 平均每年
为 .3 2百万吨帕 , 其中由油船事故泄 漏 的 油就
有 40 、 5D 万吨 。 据不完全统计 , 全世界从 1 9 5 6
年到 1 9 8 0年这二十四年间 , 由油船造成的溢油
量在一千吨以上的事故就有 I DI 起。 1 9 7 8年 3
月在法 国布列塔尼附近发生的 《阿莫柯 · 卡迪
兹 》 号油轮失事 , 所载 2 万吨中东原油几乎全