全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2008, 20:269-270
文章编号:1001-6880(2008)02-0269-02
　
　
　收稿日期:2006-11-02　　　接受日期:2006-12-18
　基金项目:湖北省科技重点发展计划项目 (攻关计划 No.
2005AA301C01)
＊通讯作者 Tel:86-27-83692739;E-mail:ywjz@mails.tjmu.edu.cn
九头狮子草化学成分的研究
皮慧芳 ,杨希雄 ,阮汉利 ,张勇慧 ,吴继洲＊
华中科技大学同济医学院药学院 ,武汉 430030
摘　要:从九头狮子草种分离得到 9个化合物 , 分别鉴定为:正十八烷(1)、cholest-5-en-3β-oxylhexadecanoate
(2)、硬脂酸 (3)、软脂酸(4)、三十三烷醇(5)、β-谷甾醇 (6)、β-谷甾醇和豆甾醇的混合物(7)、β-谷甾醇和豆甾
醇的葡萄糖苷(8)、尿囊素(9)。其中化合物 1 ～ 5系首次从本植物中分得。
关键词:九头狮子草;化学成分
中图分类号:R284.2;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalconstituentsofPeristrophejaponica
PIHui-fang, YANGXi-xiong, RUANHan-li, ZHANGYong-hui, WUJi-zhou＊
FacultyofPharmaceuticalSciences, TongjiMedicalColegeofHuazhong
UniversityofScienceandTechnology, Wuhan430030 , China
Abstract:NinecompoundswereisolatedfromPeristrophejaponica..TheywereidentifiedasCH3(CH2)16CH3(1), cho-
lest-5-en-3β-oxylhexadecanoate(2), octadecanoicacid(3), palmiticacid(4), CH3(CH2)32 OH(5), β-sitosterol
(6), stigmasterol(7)andstigmasterylglucosideandβ-sitosterylglycoside(8)andallantion(9).Compounds1-5 were
isolatedfromPeristrophejaponicaforthefirsttime.
Keywords:Peristrophejaponica;constituents
　　九头狮子草(Peristrophejaponica(Thunb.)Bre-
mek)是爵床科植物 ,药用全草 ,其性味辛凉 ,有清热
解毒 、行气止血之功效 [ 1] 。民间多用于治疗毒蛇咬
伤 、中暑 、扁桃体炎 、伤风 、气喘 、跌打损伤和小儿惊
风等;而本药在川藏民间用于治疗肝病 ,临床显示其
降酶退黄疸作用显著 。为了寻找九头狮子草保肝护
肝的物质基础 ,本文对其化学成分进行了研究 。
1　仪器与材料
　　熔点用 X-4型显微熔点测定仪测定 ,温度未校
正;IR光谱用岛津 IR-460测定;1H, 13CNMR光谱
用 GE-omega600测定;EI-MS谱用 JEOLJMS-DX-
300质谱仪测定;薄层色谱用高效硅胶 H板和柱色
谱用硅胶为青岛海洋化工厂生产 , D101大孔树脂为
北京化工七厂生产;展开剂为:石油醚-乙酸乙酯系
统和乙酸乙酯-醇系统 ,显色剂为 5%磷钼酸乙醇溶
液 。药材由中科院武汉植物所赵子思教授鉴定 。
2　提取与分离
　　九头狮子草全草 (5 kg)粉碎后以 95%乙醇提
取 ,提取液减压浓缩 ,得总膏物。总浸膏依次以石油
醚 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,得石油醚 、乙酸乙酯浸
膏和正丁醇浸膏。取活性部位石油醚浸膏上硅胶
柱 ,用石油醚 -乙酸乙酯系统梯度洗脱 ,得化合物 1
～ 8;活性部位正丁醇浸膏上 D-101大孔树脂柱 ,用
水及浓度递增的乙醇洗脱 ,取 30%乙醇洗脱物进行
硅胶干柱色谱分离 ,得到化合物 9。
3　结构鉴定
　　化合物 1(104.1mg)　无色片状晶体(P.E.),
mp.53 ～ 57℃。EI-MSm/z:57, 71, 85, 99, 113等一
系列脱去 CH2的碎片离子峰。 IR谱图中有 2950,
2920, 2840, 1460 , 1380, 725 cm-1等长链烷烃的特征
吸收峰。1H NMR(CDCl3)显示有两个末端甲基
δ0.88(6H, t)和 δ1.19 ～ 1.22 [ 32H(16 ×CH2),
m] 。DEPT谱显示二个甲基碳 δ13.7,其他均为亚
甲基碳(δ22.4, 31.7, 29.2 ～ 29.9),根据以上理化
常数及波谱特征 ,推断 1为 CH3(CH2)16 CH3。
DOI :10.16333/j.1001-6880.2008.02.025
　　化合物 2(78.6 mg)　无色针晶(EtOAc), mp.
88.6 ～ 90.2 ℃。 EI-MSm/z:652 [ M] + , 397 [ M-
255] +, 396[ M-256] + , 382, 354, 296, 288, 213, 160,
120, 81, 71。1HNMR(CDCl3)δ:5.37(1H, m, C=C-
H), 4.60(1H, m, H-3), 0.68 (3H, s, CH3-18), 1.02
(3H, s, CH3 -19), 0.93 (3H, d, CH3 -21), 0.87 (3H,
d, CH3 -26), 0.85(3H, d, CH3 -27), 0.89(3H, t, CH3-
29), 2.26 (2H, t, CH2 -2′), 1.98 (2H, m, CH2-3′),
1.45 (2H, m, CH2-14′), 1.25 (22H, m, CH2 -5′※
CH2-15′), 0.84(3H, t, CH3 -16′)。13CNMR(CDCl3)
δ:173.29 (C=O), 139.7, 122.5 (C=C),其余信
号皆在高场区。以上数据与文献[ 3]报道的 cholest-
5-en-3β-oxylhexadecanoate基本一致。故确定化合
物 2的结构为 cholest-5-en-3β-oxylhexadecanoate。
　　化合物 3(17.6 mg)　白色颗粒(EtOAc), mp.
46 ～ 48 ℃。 FAB-MSm/z:283 [ M-H] + , 256 [ M-
28] +。1HNMR(CDCl3)δ:0.88 (3H, t, CH3 -17),
1.29(28H, m, CH2 -3※CH2 -16), 1.63 (2H, m, CH2-
2), 2.34 (2H, t, CH2-1)。13 CNMR(CDCl3 )δ:
179.96 (C=O), 34.09 (C-1), 24.72 (C-2), 30.0
(C-3※C-14), 31.96 (C-15), 22.67 (C-16), 14.11
(C-17)。以上数据与文献 [ 3]报道一致 ,故确定化合
物 3为硬脂酸。
　　化合物 4(588.4 mg)　白色半球状结晶(EtO-
Ac), mp.48 ～ 50 ℃, FAB-MSm/z:255[ M-H] +。1H
NMR(CDCl3)δ:0.88 (3H, t, CH3-17), 1.29(24H,
m, CH2), 1.63 (2H, m, CH2 -2), 2.34 (2H, t, CH2-
1)。13CNMR(CDCl3)δ:179.96(C=O), 34.09(C-
1), 24.72 (C-2), 30.0 (C-3※C-12), 31.96 (C-
13), 22.67(C-14), 14.11 (C-15)。以上数据与文
献 [ 3]报道一致 ,故确定化合物 4为软脂酸。
　　化合物 5(127.6 mg)　白色粉末 , mp.83.9 ～
85.5 ℃。 EI-MSm/z:57, 69, 71, 83, 97, 111, 125,
139, 153, 167 , 392等碎片离子峰。 IR谱图中有
3300cm-1(-OH)及 2920, 2850 , 1460, 1380, 725 cm-1
等长链烷烃的特征吸收峰。1HNMR(CDCl3)显示有
一个末端甲基 δ0.74(3H, t), 11个亚甲基 δ1.13
(22H, m),以及羟基 -位亚甲基 δ1.40 (2H, m), α
位亚甲基 δ3.44 (2H, t)及 3.51 (-OH, t)。 DEPT
谱化学位移值如下:一个甲基碳 δ13.7,其它均为亚
甲基碳 ,其化学位移值分别为:δ62.3(C-1), 32.3
(C-2), 29.3(C-3 ～ C-30), 31.7(C-31), 22.4(C-
32)。根据以上理化常数及波谱特征 ,推断化合物 5
为 CH3(CH2)32 OH。
　　化合物 6(89.7 mg)　无色针晶(EtOAc), mp.
135 ～ 137 ℃, [ α] D-36.5 (c0.45 , CHCl3)。1HNMR
(CDCl3)谱低场区只有 δ5.37(1H, m, C=C-H)和
3.50(1H, m, H-3)。 EI-MS显示 m/z414[ M] + ,将
化合物 6与 β-谷甾醇标准品 Co-mp,熔点不下降;
Co-TLC分析 , Rf值相同 ,因此鉴定化合物 6的结构
为 β-谷甾醇。
　　化合物 7(936.5mg)　无色针晶(EtOAc), mp.
140 ～ 142 ℃。1HNMR(CDCl3)谱低场区有 δ5.37
(1H, m), 5.13(1H, dd), 5.00(1H, dd)和 3.50(1H,
m, H-3)四个峰 ,说明化合物 7含有三个烯键上的
氢 ,其高场区化学位移值与 β-谷甾醇相似 ,仅积分
面积不同 。 EI-MSm/z:414 (M+), 412 (M+)。故
推测化合物 7为 β-谷甾醇和豆甾醇的混合物 。
　　化合物 8(45.8mg)　白色颗粒 , mp.﹥ 280℃。
化合物 8与胡萝卜苷标准品 Co-TLC分析 , CHCl3:
MeOH(9:1)展开 ,结果显示 Rf值相同 ,斑点重叠。
因此鉴定化合物 8的结构为胡萝卜苷。
　　化合物 9　白色粉末 (MeOH), mp.234 ～ 235
℃, IRυKBrmaxcm-1光谱显示有 3430, 3340, 3220, 3060,
1781, 1714, 1660, 1531, 1431, 1326, 1184, 825, 428。
将化合物 9与尿囊素 Co-IR显示两者官能团相同 ,
化合物 9与尿囊素标准品 Co-mp,熔点不下降;Co-
TLC分析 , Rf值相同 ,斑点重叠且熔点完全一致 ,因
此鉴定化合物 9的结构为尿囊素。
参考文献
1　EditorialBoardofChinaHerbal, StateAdministrationofTra-
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物研究与开发), 2000, 12:33-36.
270 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.20