全 文 ：山苍子油中柠檬醛的色谱定量分析
李宝瑛　李玉珍
(北京化工大学　北京 100029)
　　摘要　研究了山苍子油毛细管色谱的分离 ,以及山苍子油中柠檬醛的定量分析。柠檬醛相
对于苯乙酮的重量校正因子为 1. 28,相对标准偏差为 0. 26% ,内标法定量山苍子油中的柠檬
醛平均含量为 64. 6%。
　　关键词　山苍子油　柠檬醛　定量分析
1　前言
山苍子为天然植物果实 ,山苍子油是指
用水蒸气蒸馏法从山苍子果实中提取的精
油 ,它富含柠檬醛 ,而柠檬醛又是制取 β -紫罗
兰酮直至维生素 A的重要工业原料。
山苍子油为天然产品 ,成分复杂 ,据报导
它含有六十多个组分 ,其中已初步得以鉴别
定性的就有二十种以上 [1, 2 ]。
山苍子油因产地、加工程度或存放时间
的不同 ,其柠檬醛含量也各不相同。柠檬醛除
了作香料之外 ,还是合成维生素 A的重要原
料。因此 ,山苍子油中柠檬醛含量的测定 ,显
然是个重要课题。
查阅了有关文献 ,证实前人作过的有关
山苍子油中柠檬醛的定量分析 ,仅限于分馏
精制油 ,而没有涉及原料山苍子油中柠檬醛
的定量分析。国家标准 ( GB11424-89) [3 ]规定
使用填充柱气相色谱定量分析山苍子油中的
柠檬醛。但是 ,由于填充柱理论板数的限制 ,
以及山苍子油中成分的复杂性 ,组分分离相
当困难。为此 ,我们在参考前人部分工作文献
介绍的基础上 ,开展了对山苍子油定量分析
的研究工作。
2　实验部分
2. 1　仪器和试剂
GC-14A气相色谱仪 (日本岛津公司生
产 ) ; CR-5A数据处理机 (日本岛津公司生产 )。
无水乙醇 (分析纯 ) ;苯乙酮 (色谱纯 ) ;柠
檬醛 (含量≥ 95. 6% ,山东招远市招远香料总
厂产品 )
2. 2　色谱分析条件
色谱柱: CBP-20(固定液 PEG-20M ) ,规
格为长 25 m、内径 0. 2 mm、膜厚 0. 25μm
(日本岛津公司生产 ) ;氢火焰检测器 ( F ID) ;
检测器温度 250°C;气化室温度 230°C;柱温:
起始温度 70°C,起始保留时间 2 min,升温速
率 3°C /min,终止温度 220°C,终止保留时间
3 min;高纯氮气流速 2 m l /min;尾吹气流速
50 ml /min;进样方式: 分流进样 ,分流比 1∶
80;进样量 0. 4μl。
2. 3　分离与定性
按上述色谱条件对山苍子油加内标物苯
乙酮进行分离 ,用已知物对照法鉴别出苯乙
酮及柠檬醛 (橙花醛+ 香叶醛 ) ,见下图 (在下
页 )。
2. 4　定量
表 1　定量校正因子的测定
柠檬醛与苯乙酮的重量比 柠檬醛与苯乙酮的面积比 重量校正因子
1. 5234 1. 1891 1. 2811
1. 1014 0. 8610 1. 2792
0. 7548 0. 5887 1. 2821
0. 5135 0. 4012 1. 2799
·99·第 2期 化　　学　　世　　界　　　　　
图 1　山苍子油中柠檬醛的定量分析谱图
峰: 1- 苯乙酮　 2- 橙花醛　 3-香叶醛
　　以无水乙醇为溶剂 ,苯乙酮为内标物 ,得
到柠檬醛与苯乙酮相比的重量校正因子 (见
表 1)。
山苍子油中柠檬醛的定量分析 ,是以苯
乙酮为内标物 ,通过内标法完成的。测定山苍
子油中柠檬醛含量 ,对定量方法的误差必须
进行估算。 瞬时标准偏差的计算方法是简便
而可靠的 [4 ] ,其计算公式为:
σs= F× R
式中: σs—瞬时标准偏差　 F—测量次数因子　 R——
测量值中最大与最小值的差值
相对标准偏差用下式计算:
σ= σs
X
　　式中: σ—相对标准偏差　 X—测量值的平均值
定量分析方法的相对标准偏差的测定结果列
于表 2中。
3　结果与讨论
a. 山苍子油中柠檬醛的定量分析 ,是通
过准确称重山苍子油、苯乙酮 ,再加入无水乙
醇稀释到适合的浓度 ,大约是山苍子油重量
表 2　山苍子油中柠檬醛的定量分析数据
苯乙酮量 ( g) 山苍子油量 ( g) 柠檬醛相对苯乙酮面积比 柠檬醛含量 (% ) 平均值 (% )
标准偏差
(% )
相对标准偏差
(% )
1. 163 64. 6
1. 159 64. 4
0. 31254 0. 72008 1. 160 64. 4 64. 56 0. 17 0. 26
1. 166 64. 8
1. 163 64. 6
　　注:本实验平行测定 5次。
为无水乙醇重量的 1%。 以五次平行测定结
果 ,平均计算出山苍子油中柠檬醛含量为
64. 6% ,相对标准偏差为 0. 26%。
　　 b. 山苍子油为天然产物 ,成分复杂 ,分
离困难 ,曾用过 PEG-20M、 PEG-20M+ 有机
皂土的填充柱分离山苍子油 ,所得的峰数远
少于用毛细管柱分析所得的峰数。
c. 使用毛细管柱用分流进样方式 [5 ]定
量计算山苍子油中柠檬醛的含量 ,要特别注
意 ,进样器的温度不要超过 230°C;程序升温
终止温度不能太高 ,这主要是因为山苍子油
中高沸点组分 ,在较高的温度下不稳定 ,要保
证定量结果的重现性 ,就必须保证进样器温
度、程序升温的终止温度不能太高。
参 考 文 献
1　詹益兴 ,龙义成 ,周继红等 .色谱 , 1985; 2( 4): 190
2　钟　山 ,冯子刚 .分析化学 , 1995; 23( 2): 132
3　中华人民共和国国家标准 GB 11424-89
4　孙传经著 .气相色谱分析原理与技术 .北京:化学
工业出版社 , 1979: 313
5　孙传经著 .毛细管色谱法 .北京: 化学工业出版
社 , 1991: 89
收稿日期: 1996. 9. 16
·100· 　　化　　学　　世　　界 1998年