全 文 ：第 1 期 含毗吮基取代多苯基芳基有机硅化合物的合成
S y n h te别活 o f E th o x y 勿州d y l 妙ly 冲 n ey l) Ar y l
o r ga n o油c o n C o m砂un d s
S H I B a o { h
u a n
’ ,
SO N G 切 n一 T a o , Z H A N G iJ n 一H ua , Z H A O J ia n一N i n g
(。 匀” r加 e ” t of 〔汤e阴妞 yr , 从对吻 No 刀” 口 I nU 加 e rs i ty , 21 卯 24 从对吨 , 了如叹` “ )
A阮赶act : 2
,
4
,
5一 t ir P h e n yl 3一y ir d yl be o z y l t ier ht o x y s i laen , 2 , 4 , 5一 t ir Phe yn l 3一州 d y l
hP en y l t ir e th o xy isl aen
,
1
,
3
,
4一 t ir p he yn I Ze Py ir d y】加肚 。 en a n d l , 3 , -4 t ir p h e n y I Ze p y ir d y l hi c yc fo
.(2 2
.
1卜 2 -七 n e es 7一en hvae b 沁刀 s y n伍e s iz e d by iD e ls , A】d e r er a c t ion in 75 % , 41 % , 10 % an d lo %如d d , er s p戈UVe ly .
K e y w o d ls : D iel -s A ld
e r er a c t i o n
,
p y ir d yl itr Ph
e n y l c y c 】o ep n at d le on n e , a yr l isl a esn
* * * * *
有机化学 Y O U J I H U A X U E , 19 5 , I多, 8 5~ 88 研究简报
牛心果化学成分的研究
陈文森
(中国科学院华南植物研究所 , 广东 , 广州 , 51 0 650 )
姚祝军 吴毓林 *
(中国科学院上海有机化学研究所 , 上海 , 20( 刃 32)
摘要 : 从牛心果切朋~ g la bar iL n )树皮中
, 分离到三个白色蜡状固体 , 经光谱分析 , 它们分别为强抗肿
瘤活性番荔枝内酷 (an n o n a ` e o u s ac t o g e n in ) 化合物 — an n on iac n , co or so fo ne 和 s ol am i.n关健词 : 番荔枝内醋 , 牛心果 , a n o n翻 n , co r o s o 一o n e , 5 0一anu n
牛心果 (A n aon g alb ar iL n n ) 系番荔枝科植物
, 原产热带美洲 , 我国广东 、 云南、 广西 、 浙
江 、 海南 、 台湾 、 香港有引种栽培 I’ l。 番荔枝内醋 a( n n o an ceo us ace t og e n i n )是八十年代初于此类植物中发现的具有强抗肿瘤活性的新型天然产物 .2[ 31 , 对该类化合物的植物化学研究仍是当今
的一个热门领域 . 同时 , 生物体的试验结果表明它们的毒性很低 , 因此这是一类具有潜在应用前
景的天然产物 . o h sa w a 等 14 从牛心 果的种子中分离到三个 已知 的番荔枝内醋 sq a ua m oc in,
a s im ic in
,
de a eC t y hi v a ir c i n
。 本文报道从该植物的树皮中首次分离得到另外三个已知的番荔枝内
醋一 a n n o n翻 n ( l ) [, ] , co or s s o 一o en (2 )161 , s o la m in ③ [71 (见下图 ) .
1994 勺 3一 2 1 收稿 , 1994 一0 6一24 修回 。
· 名6 ’ 有 机 化 学 19 9 5 年
3 3
CH ,
H声, 2》: :
R l
0 H
H
心.ǎ,自
a
n
o n硕 n ( 1 ) , e o or s s o i o n e (2 ) , s o al m i n (3 )的结构
这三个化合物均为 白色蜡状固体 , 遇 K ed d’ s 试剂均显桃红色 , 其 I R , ’ H N M R, ’ t
N M R 都显示 为单 四 氢峡喃环型 番荔枝 内醋 , 三 个化合物 的数据 (见表 ) 与从 通朋洲口
山 ns ic ~ M art
. 的树皮中得到的 15 ;1 与从 A n on 。 m ur ica t。 的种子中得到的 洲和 尹的报道数
据很好地吻合 。
实 验
熔点未经校正 。 比旋光由 eP kr in 一 E iln er 2 41 M C 自动旋光仪侧定 。 紫外光谱在 H P 84 5l A
iD do e A r a y 紫外光谱仪测定 。 F A B一M S 和 E l一M S 由 V G Qu a t tr o G C / M S / M S 质谱仪侧
定 . 核磁共振氢谱和碳谱在 A M X一以刃 核磁共振仪上侧定 。 样品提纯用 L K B一H P L C , 柱 :
B o n d a孙 k一 , 8 ( 10m m x 30 m m ): 检测 : u v 22 0n m : 溶剂 : M e o H : H Z o = 56 : 一4 : 物 L /
而 n 。 植物材料 : 树皮 , 采于广州 .
树皮 .2 7公斤 (粉碎 ) , 用 95 % 乙醇提取 , 减压下蒸干得羔状物 么刃g , 用丙酮提取得 刀 g , 再
用叙仿提取得女怡, 将抓仿提取物用环己烷 : 卯% 甲醇二 1 :l 进行分配 , 甲醇部分减压蒸干得 179 ,
用 日瑰 硅胶 H 《铆X) 目)层析 , 洗脱液 : 二氯甲烷 二甲醇 = 10 : l , 每么刃m L 为一份 , 第八份的蒸干物
得 为伪吧 , 用 T L C 制备 (展开剂 : 环己烷 : 丙酮 “ 6 : 4) , 得纯 2 l gm , 纯 3 27m g . 在第九份蒸
干物中得义取m g , 用同样的 T L C 制备得粗 1 湘腼 g , 再经 H P L C 制备得纯 1 sm g o
A n
o n a ` n ( l ) : e 3 5H 64 0 7(M w = 59 6) , 白色蜡状固体 , m . p . 52一 53℃ , 【司若+ x r . c4( 0 . “ ,
M eO H )
. 瑞拟 : 2一4 ( : 55的 ) . 、 ax : 34 3 5 , 292 4 , 28 5 3 , 一科 3 , 1 4 65 , 13 74 , 1 32 0 , 一r l 7 , l价5 , 一似8 ,
10 20
,
9“ , 8 7 9 , 8 5一, 社 Za rn es ` . F A a 一M s (m / )Z : 6 3 5 (M + K )十 , 6一9 (M + N扩 , 597 (M H+) 。 E-I M S
(m / )z : 597 (M H )
+ ,
5 7 9 (M H
+一H z o ) , 5印 (M +- ZH Zo ) , 54 2 (M +一 3 H Zo ) , 524 (M 十一呜H OZ ) , 4 6 6 ,
4 50
,
39 7
,
385
,
3 7 9
,
36 1
,
34
,
33 1
,
327
,
309
,
2 9 1
,
2 8 7
,
2 80
,
2 7 3
,
2 69
,
2 5 1
,
2 4 1
,
224
,
19 8
,
18 1
,
14 1
。
’ H
.
N M R 和 ’七 N M R 数据见表 .
e o or s ol o en ( 2)
: e
35H 6 20 6 (M w = 5 7 8 )
, 白色蜡状固体 , m . p . 5 3一 5 5℃ , I司普+ 一。双c o . r s ,
M 州O H )。 丸 ax : 222仓 3377 ) . 、 a x : 34 20 , 29 30 , 286() , 17 53 , 17 30 , 145 4 , 1380 , 1320 , 10 80 , 10 30 ,
72仅m ~ , . F A卜M S (m / : ): 6 17 (M + K )+ , 印 l (M + N a+) , 579 (M H )+ 。 E卜M Sm( / z) : 54 3
(M+-2
H Zo )
,
4 7 2
, 柳 , 牡3 , 359 , 3为 , 352 , 30 9 , 2 99 , 2 9 5 , 2 9 2 , 28 1 , 2 7 3 , 2 6 7 , 26 5 , 2 63 , 2 5 1, 2 39 ,
22 3
,
l卯 , 19 5 , 18 1 , 1 1一。 ’ H N M R 和 ’ 3e N M R 数据见表 。
s o l a m in (3 ) : e
35
H “ o 抓M w = 564 ) , 白色蜡状固体 , m . p . 5 7一 5 9℃ , 【司君+ x9 . 0( c 0 .犯 ,
M eO H )
. 丸。 : 2 2 6e( 2 0 70 )。 vm a 、 : 34 3 0 , 2 9 2 4 , 2 8 5 0 , 1 7 5 0 , l 46() , 13 74 , 1 3 2 0 , l 20() , 10 8 0 , 103 0 ,
96()
,
8 80
,
7 2k( m
一 ’ 。 F A B一M Sm( / : ) : 6 03 (M + K )
+ ,
5 8 8 (M + N a )
+ ,
5 6 5 (M H )
+ .
E I一M Sm( / 习:
第 l 期 牛心果化学成分的研究 · 8 7·
565 (M H ) +
, “ 以M 十一 H OZ ) , 5 28 (M + se ZH必 ) , 5一。 , 妇9 , 肠 5, 肠s , 452 , 425 , 36 5 , 34 7 , 329 , 32 3 ,
3 19
,
29 5
,
269
,
2 6 7
,
2 5 1
,
22 3
,
20
,
199
,
195
, 一5 1 , 一67 , 153 , 1 1 1。 ’ H N M R 和 I t N M R 数据见表 .
1
,
.2 3
’ H N M R c( cD 标 . 川M ” 攀)和 ’弋 N M R (C cD 耘
,
125 M ZH讹学位移数据
N 0 ’ H N M R (p p m )
,七 N M R (p p m )
H o r C l 2 3 1 2 3
l 174
.
6 2 17 3
.
92 173
.
8 6
2 13 1
.
2 6 134
.
2 5 134
.
4 7
3 a 2
.
5 1 d t 2
.
26 t .2 26 t 33
.
4 1 25
.
72 2 5
.
26
3 b 2
.
39 d d
4 3
.
85 m 1
.
5 5 1
.
26 69
.
9 3 27
.
3 5 2 7
.
5 3
!
5 1
,
48 m 1
.
26 b招 1 . 56 3 7 . 3 1 29 .0 8 ~ 2 9 . 69
}6 1
.
2 6 b r s 2 5
.
5 1 29
.
69
l7 29
.
6 6
8 1 55 2 3
.
76
9 1
.抖 m 2 . 4 l t 37 . 3 1 4 .2 70
l 0 1 的 m 7 1 . 7 7 2 1 1 .40
l l 1
.
34 m 2
,
38 t 37
.
3 1 42
.
79
l 2 1
.
26 b招 1. 55 25 . 5 1 23 . 76
2 .9 6l 3 1
.
32 2 5
.
15 2 .5 69
l 4 】.抖m 1 .47 33 . 4 1 3 3 . 83 34 . 19
15 3
.
4 l m .3 42 m 3
.
4 2m 74
.
10 74
.
39 74 .4 5
l 6 .3 80 m .3 8 2m 1 8力口 82 .7 0 82 . 70 82 . 7 9
! 7 1
.叫m , 1 . 6 7m 1 .叭m 1 .只m 。 1 . 6肠m 2 8 . 15 2 8 . 13 2 .8 24
l 8 1
.
9角口 , 1 .祠口 ! . 7 5加 1 .卯恤 , 盆75. 拐 . 78 邓 . 98 2 .8 24
l 9 .3 8肠m .3 82m .3 8 2m 8 .2 70 82 . 70 82 . 79
20 3
.
4 lm 1 4 2m 3
.令力叮 7 4 . 3 1 7 4 . 11 74 . 12
2 l 1
.拼 m l , 4 7 1. 2 6 33 . 4 1 3 1 40 31 60
!
22 1
.
2 6b拙 1 . 26 1 56 2 5 . 5 1 2 5 . 35 2 .5 69
29
.
6 29
.
69 ~ 29 .0 8 29
.
692 3~ 29
3 1
.
94 3 1
.
93 32
.
0 330
2 .2 70 2 .2 70 22
.
763 1
32 0
.
88 t 0
.
8 8 t .0 88t 14
.
12 14
.
13 14
.
15
33 7
. 】d8 .6 9 d8 .6 9 d8 15 1 . 84 148 . 97 148 . 88
34 .5 仪记q 5 .仪记 q .5 以月q 7 .7 9 7 .7 4 7 7 . 10
35 1
.
43 d 1
.
4 1d 1
.
4 l d 19
.
12 19
.
22 】.9 30
参 考 文 献
【1 中国科学院华南植物研究所 , 《广东植物志》 , 第二卷 , 广东科技出版社 , 38 页 .
12 1 R u P P找尤h t
,
J
.
K
.
; Y u i
,
Y 一H . ; M e l a u hg l in , J . L . .J Na t
. 户, 口以 , 1兜沁 , 分 , 23 7 .
·
8 8
· 有 机 化 学 19 5年
【31 Fa o g , .x e P . ; R贻se r, M . J. ; G u , .z 一M . ; Z ha o , G 一X . ; M c al gu h il n , J . L . 尸句, t o e h e阴 ic aI A n .al 廊 , 1侧幼 , .4 2 .7
14 ] 0 址 a w妞, K . : A st uaz wa
,
T
.
; M it s u礼T . ; Y a ma mo t o , I
.
.J 护切s l ic ide cS i
.
19 1
,
16
,
9 3
.
[ 5 ] M沈 OI u氏 D . L . ; S m i t玩 D . L . : C h a igf , C . J . : C a s s a d y , J . M . , 忍 、刀e r ie n t ia , 198 7 , 4 J , 9 47 .
16 ] C o rte
s , D
.
: M y i n t
,
5
.
H
.
: L a u er n t
,
A
.
: H o e q ue m il le r
,
R
.
: L eb oe u f, M
.
: C a ve
,
A
.
C a n
.
.J C he m
.
, 19 1
,
6 9
,
8
.
17 ] M y i n t
,
5
.
H
.
: C o r姗 , D . : L a u 比 ns , A . : H o e q ue m i lle r , R . : L e boe u f, M . : C a ve , A . : C o t te , J . ; Q ue or , A . M . ,
尸句, ot c he 洲 st yr , l竹 1 , 刃 , 33 3.5
S tU d y o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n ts o f A n n o n a gl a b ra L i n n
C H E N W e n 一S e n
(oS
u r h C h i” a nI J l it u t e of oB r a ,yt
,
C h扭 e se A c a 之eI n 吵 , q f s c ie n ce s , J l肠犯 G u n g 二h o u , G ua ” g’ to n g )
Y A O Z h u 一 J u n , W U Y u 一L i n 中
协加月动翻 nI st it ut e oj ’ O r名u n ic C he m ist r)’ . C hi ,le se Aca de n弓, of S’ iet cIJ es , 200 0 J 2 S h a 矛,动ia )
A肠 tI , c七 T h er e k n o w n a n on n a ce o u s a ce to g e n i n s w e er 15 0扭 t e d fr o m the b a r k o f A n拄 o n a
脚石ar L in n . of r the if sr t t ime a n d the y
os la m in b a se d o n t he i r s pe
e t ar l d a t a
,
we er id
e n t i ife d a s a n n o n a e in ( l )
,
co or s s o fo n e ( 2 ) a n d
K叮 w o川公 a n n o n a ce o u s a ce t o g e n i n , a , , , , o n a gal b ar L
. ,
a n no n
a c in
,
e o r o s s o lo n e
,
s o la m i n
* * * * *
有机化学 Y O U J I H U A X U E , 19 5 , I J , 8 8~ 9 4 研究简报
铂一双(二苯基麟 )甲烷双核配合物的晶体结构
杨 帆 ` 吕士杰 傅宏祥
( 中国科学院兰州化学物理研究所 , 拨基合成与选择氧化国家重点实验室 , 甘肃 , 兰州 , 730 0 0)
( 中国科学院福建物质结构研究所 , 结构化学国家重点实验室 , 福建 , 福州 , 3 500 0 2)
施剑秋
(中国科学院福建物质结构研究所 , 福建 , 福州 , 3 500 02)
摘要二 配合物 tP Z(C N )4扭司 p p m ): (其中 d p p m 二 ( p妈p沁C H Z ) , M r = 133 5 . 10 : 空间群 p Z ; / c : a = 一3 . x 29
(3 )
,
b二 15 . 06 5 (6 ) , 。 = 14
.
63 0 (4 )入: 声= 106 . 4 7 (2 ) 。 : F = 2 775 ( 2 )A 3 ; D e = 1 . 6 09 / e m 一 , : z = 2: 从M o凡 ) =
0
.
7 106 9入: 月加 0 )二 130 4 : 尹 (M o凡 )二 52 . 46 e m 一 ,: 最后的 尺 一 0 . 0 5 1。 其中 d p p m 以桥连方式与金属配位 , 形成
一个八元环的骨架结构 。
关健词 : 晶体结构 , 铂一双麟双核配合物 , 桥连双 (二苯基麟 ) 甲烷
199 4{ 4一 18 收稿 , 199 4刁 7一 18 修回 。
l入 = o · I n m