全 文 ：第 33 卷第 5 期
2013 年 10 月
林 产 化 学 与 工 业
Chemistry and Industry of Forest Products
Vol． 33 No． 5
Oct． 2013
doi:10． 3969 / j． issn． 0253－2417． 2013． 05． 019
山苍子枝的化学成分研究
收稿日期:2012 － 10 － 17
作者简介:陈湛娟(1979 －)，女，广东湛江人，硕士生，主要从事天然产物化学研究
* 通讯作者:毕和平(1955 －)，男，山西新绛人，教授，主要从事天然药物化学研究工作;E-mail:bhphx@ hainnu． edu． cn。
CHEN Zhan-juan
陈湛娟1，刘秀萍2，毕和平1
*
(1．海南师范大学化学与化工学院;海南师范大学“省部共建－热带药用植物化学”
教育部重点实验室，海南 海口 571158;2．晋中学院化学化工学院，山西 晋中 030600)
摘 要: 山苍子的乙醇提取物用氯仿和乙酸乙酯萃取后，用硅胶柱等方法分离和提纯，鉴定出
12 个化合物，分别为 4，4－二甲基－1，7－庚二酸(1)，(－)－3，4 二香草基四氢呋喃阿魏酸酯(2)，酞
酸双(2－乙基己基)酯(3)，(+)－9－O－(E)－阿魏酰基－5，5－二甲氧基落叶松脂醇(4)，N－甲基樟
苍碱(5)，异紫堇定碱(6)，5－(3 －羟基丙基)－7－甲氧基－2，3－二氢－3－羟甲基－2－(3－甲氧基－4－羟基苯基)苯并呋喃
(7)，波尔定碱(8)，N－(2－(4－羟基苯基)乙基)－3－(4－羟基－3，5－二甲氧基苯基)丙烯酰胺(9)，反丁烯二酸(10)，反式
香豆酰基酪胺(11)，正癸烷(12)，其中化合物 1、2、3、4 为该科植物中首次分得，10、11 为该属植物中首次分得，7、9 为
首次从该植物中分得。
关键词: 山苍子;木姜子属;化学成分
中图分类号:TQ35;Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:0253 － 2417(2013)05 － 0097 － 04
Chemical Constituents from Branch of Litsea cubeba(Lour．)Pers．
CHEN Zhan-juan1，LIU Xiu-ping2，BI He-ping1
(1． College of Chemistry and Chemical Engineering，Hainan Normal University Key Laboratory of Tropical
Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education，Haikou 571158，China;2． College of Chemistry
and Chemical Engineering，Jinzhong University，Jinzhong 030600，China)
Abstract:Twelve compounds were isolated from 95% alcohol extract of Litsea cubeba(Lour．)Pers． They were identified as:4，
4-dimethyl-l，7-heptanedioic acid(1)，(－)-divanillyltetrahydrofuran ferulate(2)，bis(2-ethylhexyl)phthalate(3)，(+)-9-O-
(E)-feruloyl-5，5-dimethoxylariciresinol(4)，(N-methyllaurotetanine)(5)，isocorydine(6)，dihydrodehydrodiconiferyl alcohol
(7)，boldine(8)，N-trans-sinapoyltyramine(9)，fumaric acid(10)，trans-N-p-coumaroyltyramine(11)，decane(12)． For the first
time，compound 1，2，3 and 4 were separated from Lauraceae plant，compounds 10 and 11 were separated from Litsea plant，
cornpounds 7 and 9 were separated from Litsea cubeba
Key words:Litsea cubeba(Lour．)Pers．;Litsea;chemical constituent
我国特有的香料植物山苍子(Litsea cubeba(Lour．)Per．)又名山鸡椒、山苍树、赛樟树等，其山苍子
油是高级香料、食品增香剂与防腐剂等的常用原料，山苍子全株均可入药。为了充分利用该药物资源，
本研究对山苍子枝的化学成分进行了研究，以期为山苍子的进一步利用提供理论依据。
1 实 验
1． 1 仪器、试剂与材料
Bruker AV 400 MHz型核磁共振仪，瑞士 Bruker公司 ;旋转蒸发仪 ＲE－52AA型，上海亚荣生化仪器
厂;WＲX－4 显微溶点光仪，上海易测仪器设备有限公司。
薄层硅胶 GF254(青岛海洋化工厂有限公司)，柱色谱硅胶 47～165 μm(安微良臣硅源材料有限公
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司)，Sephadex LH－20(Amersham Blosclences公司) ，其他所用试剂均为国产分析纯。
山苍子药材于 2011 年 3 月采集于海南省尖峰岭，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯副教授鉴定
为山苍子的枝，标本存于海南热带药用植物化学省部共建重点实验室。
1． 2 提取分离
取自然风干的山苍子枝 10 kg粉碎，用 95 % 乙醇冷浸热提 3 次，合并提取液，减压浓缩得浸膏。浸
膏用水混悬后依次用氯仿、乙酸乙酯反复多次萃取。萃取液减压浓缩后得氯仿部位 171 g，乙酸乙酯部
位 32 g。经反复硅胶柱色谱、制备薄层色谱、重结晶等方法分离和纯化，从氯仿部位分离得到化合物 1
(13 mg)，化合物 2(79 mg)，化合物 3(6 mg)，化合物 4(5 mg)，化合物 5(16 mg)，化合物 6(12 mg)，化合
物 7(5 mg)，化合物(8)(9 mg)和化合物 9(5 mg);从乙酸乙酯部位分离得到化合物 10(31 mg)，化合物
11(7 mg)和化合物 12(10 mg)。
2 结果与讨论
从山苍子枝分得 12 个单体化合物，分别是 4，4－二甲基－1，7－庚二酸(1)，(－)－3，4 二香草基四氢
呋喃阿魏酸酯(2)，酞酸双(2－乙基己基)酯(3)，(+)－9－O－(E)－阿魏酰基－5，5－二甲氧基落叶松脂醇
(4)，N－甲基樟苍碱(5)，异紫堇定碱(6)，5－(3 －羟基丙基)－7－甲氧基－2，3－二氢－3－羟甲基－2－(3－
甲氧基－4－羟基苯基)苯并呋喃(7)，波尔定碱(8)，N－(2－(4－羟基苯基)乙基)－3－(4－羟基－3，5－二甲
氧基苯基)丙烯酰胺(9)，反丁烯二酸(10)，反式香豆酰基酪胺(11)，正癸烷(12)。其中化合物 1、2、3
和 4 为从该科植物中首次分得，10 和 11 为从该属植物中首次分得，7 和 9 为首次从该植物中分得。对
12 种化合物进行了结构鉴定。
化合物 1:淡黄色固体(CD3OD)，m． p．:103～105 ℃，
1H NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:2． 20(2 × 2H，t，
J = 7． 2 Hz，H－2，6)，1． 52(2 × 2H，t，J = 6． 8 Hz，H－3，5)，1． 25(6H，brs，H－4);13C NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:26． 11(C－4，8，9)，30． 20(C－3，5)，35． 00(C－2，6)，177． 85(C－1，7)。该数据与文献［1］的
数据一致，故推断该化合物为 4，4－二甲基－1，7－庚二酸。
化合物 2:白色固体(DMSO)，1H NMＲ(DMSO，400 MHz)δ:2． 19(2H，m，CH2CHCH2O)，2． 57～2． 74
(4H，m，2 × ArCH2)，3． 67(3H，s，OMe)，3． 81(6H，s，2 × OMe)，4． 08～4． 26(4H，m，CHCH2O)，6． 55(1H，
d，J = 16 Hz， CH CHCO)，6． 67～7． 30(9H，m，ArH)，7． 62(1H，d，J = 15． 6 Hz， CH CHCO2)，8． 75(2H，
brs，2OH);13C NMＲ(DMSO，400 MHz)δ:33． 68(C－7，7″)，39． 66(C－8，8″)，55． 30(3－OCH3)，55． 64
(3，3″－OCH3)，63． 76(C－9，9″)，111． 10(C－2，2，2″)，112． 70(C－5，5″)，114． 34(C－1)，115． 22(C－1，
1″)，115． 46(C－6，6，6″)，121． 00(C－7)，123． 20(C－5)，125． 49(C－4)，130． 78(C－4″)，144． 60(C－4)，
145． 09(C－8)，147． 37(C－3″)，147． 90(C－3)，149． 36(C－3″)，166． 69(9－C)。以上数据与文献［2］的数
据基本一致，故确定为(－)－3，4 二香草基四氢呋喃阿魏酸酯。
化合物 3:白色固体(CDCl3)，
1H NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:7． 64(2H，m，H－2，5)，7． 46(2H，m，
H－3，4)，4． 15(4H，m，H－9，9)，1． 61(2H，m，H－10，10)，1． 25(16H，m，H－11，11，H－12，12，H－13，
13，H－1，1″)，1． 18(6H，m，H－14，14，H－2，2″);13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:127． 78(C－1，6)，129． 88
(C－2，5)，131． 41(C－3，4)，166． 77(C－7，7)，67． 14(C－9，9)，37． 69(C－10，10)，29． 32(C－11，11)，
27． 90(C－12，12)，21． 97(C－13，13)，13． 04(C－14，14)，22． 71(C－1，1″)，9． 94(C－2，2″)。以上数据
与文献［3］的数据一致，故确定为酞酸双(2－乙基己基)酯。
化合物 4:无色油状液体(CDCl3)，
1H NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:2． 56(1H，d，J = 12． 4 Hz，H－7)，
2. 66(1H，m，H－8)，2． 75(1H，m，H－8)，2． 90(1H，dd，J = 13． 2，4． 8 Hz，H－7)，3． 79(1H，d，J = 7． 6 Hz，
H－9)，3． 87(12H，s，OMe－3，5，3，5)，3． 95(3H，s，OMe－3″)，4． 10(1H，d，J = 7． 2 Hz，H－9)，4． 34(1H，
dd，J = 11． 2，7． 6 Hz，H－9)，4． 52(1H，dd，J = 11． 2，6． 4 Hz，H－9)，4． 82(1H，d，J = 6． 0 Hz，H－7)，5． 42
(1H，brs，OH－4)，5． 48(1H，brs，OH－4)，5． 92(1H，brs，OH－4″)，6． 22(1H，d，J = 16． 0 Hz，H－8″)，6. 41
(2H，s，H－2，H－6)，6． 59(2H，s，H－2，H－6)，6． 92(1H，d，J = 8． 4 Hz，H－5″)，6． 99(1H，s，J = 2． 0 Hz，
H－2″)，7． 05(1H，d，J = 8． 0 Hz，H－6″)，7． 50(1H，d，J = 16． 0 Hz，H－7″);13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:
第 5 期 陈湛娟，等:山苍子枝的化学成分研究(Ⅱ) 99
33. 88(C－7)，42． 80(C－8)，49． 18(C－8)，56． 02(OMe－3″)，56． 33(OMe－3)，56． 33 (OMe－5)，56． 33
(OMe－3)，56． 33(OMe －5)，62． 81(C－9)，72． 80(C－9)，83． 76(C－7)，102． 61 (C－2)，102. 61
(C－6)，105． 24(C－2)，105． 24(C－6)，109． 47(C－2″)，114． 80(C－5″)，114． 84(C－8″)，123． 03(C－6″)，
126． 70(C－1″)，131． 13(C－1)，133． 20(C－4)，133． 55(C－1)，134． 10(C－4)，145． 46 (C－7″)，146. 84
(C－3″)，147． 05(C－3)，147． 05(C－5)，147． 09(C－3)，147． 09(C－5)，148． 21(C－4″)，167． 09(C－9″)。
以上数据与文献［4］数据一致，故确定为(+)－9－O－(E)－阿魏酰基－5，5－二甲氧基落叶松脂醇。
化合物 5:黄色粉末(CDCl3)，
1H NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:2． 57(3H，s，N－CH3)，2． 58～3． 25(7H，m，
H－4，5，6a，7)，3． 65(3H，s，1－OCH3)，3． 88(3H，s，2－OCH3)，3． 89(3H，s，10－OCH3)，6． 58(1H，s，
H－3)，6． 81(1H，s，H－8)，8． 06(1H，s，H－11);13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:28． 87(C－4)，34． 01(C－7)，
43． 65(N－CH3)，53． 19(C－5)，55． 81(2－OCH3)，56． 05(10－OCH3)，60． 17(1－OCH3)，62． 49(C－6a)，
110． 25(C－3)，111． 21(C－11)，113． 97(C－8)，123． 88(C－11a)，126． 63(C－1a)，127． 10(C－1b)，128． 65
(C－3a)，129． 88(C－7a)，144． 24(C－10)，144． 93(C－1)，145． 37(C－9)，152． 06(C－2)。对照文献［5］鉴
定化合物为 N－甲基樟苍碱。
化合物 6:棕色固体(CDCl3)，m． p．:238～240 ℃，
1H NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:2． 63(3H，s，N－Me)，
3. 71(3H，s，1－OMe)，3． 92(3H，s，2－OMe)，3． 92(3H，s，10－OMe)，6． 71(1H，s，3－H)，6． 85(1H，s，
8－H)，6． 86(1H，s，9－H);13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:142． 39(1－C)，151． 65(2－C)，111． 12(3－C)，
129. 71(3a－C)，29． 72(4－C)，52． 59(5－C)，62． 83(6a－C)，35． 36(7 －C)，129． 47(7a－C)，119． 14
(8－C)，111． 09(9 －C)，149． 64(10 －C)，144． 08(11 －C)，120． 03(11a － C)，126． 04(1a － C)，129． 38
(1b－C)，62． 16(1－OMe)，55． 94(2－OMe)，56． 18(10－OMe)。以上数据与文献［6］的数据一致，故确定
为异紫堇定碱。
化合物 7:黄色固体(CDCl3)，氯仿－丙酮(体积比 10 ∶ 3)作展开剂，Ｒf = 0． 3～0． 4，
1H NMＲ(CDCl3，
400 MHz)δ:6． 96(1H，s，H－2)，6． 94(1H，d，J = 7． 2 Hz，H－6)，6． 87(1H，d，J = 6． 0 Hz，H－5)，6． 83(1H，
s，H－6)，6． 82(1H，s，H－2)，5． 49(1H，d，J = 7． 2 Hz，H－7)，3． 91～3． 93(2H，m，H－9)，3． 82，3． 80(3H，
s，3，3－OCH3)，3． 63(2H，t，J = 6． 4 Hz，H－9)，3． 55(1H，m，H－8)，2． 60(2H，t，J = 7． 6 Hz，H－7)，1． 82
(2H，m，H－8);13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:146． 66(C－3，4)，145． 63(C－4)，144． 22(C－3)，135． 44
(C－1)，133． 12(C－1)，127． 72(C－5)，119． 47(C－6)，115． 96(C－6)，114． 3．(C－5)，112． 42(C－2)，
108． 83 (C－2)，87． 92(C－7)，63． 93(C－9)，62． 34(C－9)，56． 02(3，3 － OMe)，53． 82(C－8)，34． 65
(C－8)，32. 04(C－7)。以上数据与文献［7］基本一致，故确定为 5－(3 －羟基丙基)－7－甲氧基－2，3－二
氢－3－羟甲基－2－(3－甲氧基－4－羟基苯基)苯并呋喃。
化合物 8:橙红色固体(CD3OD)，
1H NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ :2． 41(2H，t，J = 13． 6，H－4)，2． 52
(3H，s，H－6)，2． 58(2H，t，J = 16． 4，H－5)，2． 97(2H，d，J = 14． 8，H－7)，3． 50(3H，s，H－1)，3． 79(3H，s，
H－10)，6． 49(1H，s，H－3)，6． 67(1H，s，H－8)，7． 90(1H，s，H－11);13C NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:29． 08
(C－4)，34． 64(C－7)，43． 64(N－CH3)，54． 31(C－5)，56． 70(10 －OCH3)，60． 37(1 －OCH3)，64． 08
(C－6a)，112． 90(C－11)，115． 13(C－3)，115． 97(C－8)，124． 72(C－11a)，126． 04(C－1b)，128． 09
(C－1a)，129． 86(C－3a)，130． 45(C－7a)，144． 58(C－1)，147． 26(C－9)，147． 96(C－10)，150． 90(C－2)。
以上数据与文献［8］数据一致，故确定为波尔定碱。
化合物 9:淡黄色固体(CD3OD)，
1H NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ :2． 62(2H，t，J = 7． 2 Hz，H－7)，3． 38
(2H，t，J = 7． 2 Hz，H－8)，3． 79(6H，s，MeO－3，MeO－5)，6． 37(1H，d，J = 15． 6 Hz，H－8)，6． 48(1H，d，
J = 8． 4 Hz，H－6)，6． 59(1H，d，J = 2． 4 Hz，H－5)，6． 62(1H，d，J = 8． 0 Hz，H－2)，6． 77(2H，s，H－2，
H－6)，7． 36(1H，d，J = 15． 6 Hz，H－7);13C NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:169． 12(C－9)，149． 47(C－3，
C－5)，146． 31(C－4)，142． 27(C－7)，139． 24(C－4)，132． 09(C－1)，127． 25(C－1)，121． 09(C－2，
C－6)，119． 19(C－8)，116． 43(C－3)，116． 91(C－5)，106． 39(C－2，C－6)，56． 80(MeO－3，MeO－5)，
42． 57(C－8)，35． 05(C－7)。以上数据与文献［9］数据一致，故确定为 N－(2－(4－羟基苯基)乙基)－3－
(4－羟基－3，5－二甲氧基苯基)丙烯酰胺。
100 林 产 化 学 与 工 业 第 33 卷
化合物 10:白色固体(CD3OD)，254 nm 有暗斑，用乙酸乙酯－甲醇－水(体积比 5 ∶ 1 ∶ 1)作展开剂，
Ｒf = 0． 3。
1H NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:6． 79(2H，s，CH)，5． 31(2H，s，OH);
13C NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:135． 23(CH)，168． 15(COOH)。以上数据与参考文献［10］的数据一致，故确定为反丁烯
二酸。
化合物 11:黄色固体(CD3OD)，用氯仿－甲醇(体积比 10 ∶ 1)作展开剂，Ｒf = 0． 3。
1H NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:7． 32(2H，d，J = 8． 4 Hz，H－2，6)，6． 71(2H，d，J = 8． 0 Hz，H－3，5)，7． 38(1H，d，J = 16． 0 Hz，
H－8)，6. 32(1H，d，J = 15． 6 Hz，H－7)，6． 98(2H，d，J = 8． 0 Hz，H－2，6)，6． 64(2H，d，J = 8． 0 Hz，H－3，
5)，2． 67(2H，t，J = 7． 2 Hz，H－7)，3． 37(2H，t，J = 7． 2 Hz，H－8);13C NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:127． 75
(C－1)，130． 77(C－2，C－6)，116． 74(C－3，C－5)，160． 57(C－4)，141． 81(C－7)，118． 43(C－8)，169． 28
(C－9)，131． 35(C－1)，130． 59(C－2，C－6)，116． 29(C－3，C－5)，156． 96(C－4)，35． 85 (C－7)，
42. 59(C－8)。以上数据与文献［11］的数据基本一致，故确定为反式香豆酰基酪胺。
化合物 12:黄色油状(CDCl3)，
1H NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:0． 81(6H，t，CH3)，1． 19(16H，brs，
CH2);
13C NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:13． 11(C－1，C－10)，21． 68(C－2，C－9)，28． 35(C－5，C－6)，28． 68
(C－4，C－7)，30． 91(C－3，C－8)。以上数据与文献［12］的数据基本一致，故确定为正癸烷。
3 结 论
从山苍子的枝中分得 12 个单体化合物，分别是 4，4－二甲基－1，7－庚二酸(4，4，-Dimethyl-l，7-
heptanedioic acid)(1)，(－)－3，4二香草基四氢呋喃阿魏酸酯(2)，酞酸双(2－乙基己基)酯(3)，(+)－9－
O－(E)－阿魏酰基－5，5－二甲氧基落叶松脂醇(4)，N－甲基樟苍碱(5)，异紫堇定碱(6)，5－(3 －羟基丙
基)－7－甲氧基－2，3－二氢－3－羟甲基－2－(3－甲氧基－4－羟基苯基)苯并呋喃(7)，波尔定碱(8)，N－(2－
(4－羟基苯基)乙基)－3－(4－羟基－3，5－二甲氧基苯基)丙烯酰胺(9)，反丁烯二酸(10)，反式香豆酰基
酪胺(11)，正癸烷(12)。其中化合物 1、2、3 和 4 为从该科植物中首次分得，10 和 11 为从该属植物中
首次分得，7 和 9 为首次从该植物中分得。
参考文献:
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