全 文 ：山沉香的质量控制研究
奥·乌力吉， 王青虎* ， 荣 君， 格根苏布德， 晓 明
(内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古 通辽 028000)
收稿日期:2012-04-09
基金项目:特色蒙药材及常用蒙药复方的质量标准与主要药效学研究 (973 前期专项课题) (2011CB512011)
作者简介:奥·乌力吉 (1961—) ，男，教授，研究生导师，研究方向:蒙药新药开发。Tel:13804750676
* 通信作者:王青虎 (1968—) ，男，博士，教授，研究方向:蒙药有效成分的分析。Tel:15894890037
摘要:目的 建立蒙药山沉香的质量标准。方法 采用 TLC法对不同产地的山沉香进行鉴别研究;用 HPLC法测定其
中 3，3-二甲氧基-4，4，9，9-四羟基简单木脂素、3，4(3，4)-二亚甲二氧基-9，9-二羟基简单木脂素、syripinnalignan A、
syripinnalignan B、syripinnalignan C的量。结果 TLC鉴别条件下斑点清晰，重复性好;在所用的实验色谱条件下，5
种对照品溶液在检测范围内具有良好的线性关系，r ＞ 0. 999 0。平均回收率均大于 98. 00%，RSD均小于 3. 0%。结论
本法操作简便、快速、准确，可用来控制样品的质量。
关键词:山沉香;syripinnalignan A;syripinnalignan B;syripinnalignan C;TLC;HPLC
中图分类号:R284. 1 文献标志码:B 文章编号:1001-1528(2013)06-1348-04
doi:10． 3969 / j． issn． 1001-1528． 2013． 06． 060
山沉香为木犀科植物贺兰山丁香 Syringapinnatifolia flemsl
var． alashanensis Maet S． Q． Zhou除去皮的干燥根和枝干，具
有镇“赫依”、清热、止痛、平喘等功效，主治心“赫依”
热、气喘、失眠、心跳、心绞痛等症，主要分布于我国的内
蒙古阿拉善盟贺兰山水源涵养林保护区［1-2］。山沉香现已载
入蒙医药相关书籍［3-4］，但除其蒙药学和挥发油研究之
外［5-11］，本品没有“鉴别”和“定量测定”项，这对山沉香
的质量、疗效和安全有一定的影响。根据山沉香化学成分前
期研究结果可知，山沉香主要成分有挥发油、香豆素及木脂
素类化合物。为了该药的正确使用和安全有效性，本实验采
用 TLC法对不同来源的山沉香进行鉴别，同时运用 HPLC法
同时测定其中 3，3-二甲氧基-4，4，9，9-四羟基简单木脂素、
3，4(3，4)-二亚甲二氧基-9，9-二羟基简单木脂素、Syripin-
nalignan A、Syripinnalignan B、Syripinnalignan C 的量，为综
合评价山沉香药材的质量提供参考依据。
1 仪器与试药
KQ—100型超声波清洗器 (昆山市超声仪器有限公司);
AUW200D型电子天平 (日本岛津);高效液相色谱仪
(LC10—Atvp输液泵，SPD—M10Avp 检测器，SCL—10Avp 工
作站，DGU—12A脱气机);UV—2501PC型分光光度计 (日本
岛津)。乙腈和甲醇为色谱纯 (天津市光复精细化工研究所);
水为超纯水;三氯甲烷、无水甲醇、无水乙醇和磷酸等均为分
析纯;硅胶 G (上海海洋化工厂);syripinnalignan B (S1)，
syripinnalignin A (S2)，syripinnalignan C (S3)，3，3-二甲氧基
-4，4，9，9-四羟基简单木脂素 (S4)，3，4(3，4)-二亚甲二氧
基-9，9-二羟基简单木脂素 (S5)均为自制［12］并用高效液相色
谱仪分别测定其纯度均高于 99. 0%，可作为对照品使用，结构
式见图 1。药材来源见表 1。
表 1 药材来源
山沉香编号 样品号 提供单位 鉴定人
批次 1 A1 内蒙古阿盟 布和巴特尔
批次 2 A2 内蒙古锡盟蒙医院 布和巴特尔
批次 3 A3 内蒙古巴盟蒙医院 布和巴特尔
批次 4 A4 内蒙古库伦蒙药厂 布和巴特尔
批次 5 A5 内蒙古民族大学附属医院制剂室 布和巴特尔
批次 6 A6 内蒙古阿盟蒙医院 布和巴特尔
2 TLC鉴别
2. 1 供试液制备 称取山沉香 1. 0 g，精密称定，置具塞
锥形瓶中，加甲醇 20 mL，超声处理 30 min，摇匀，滤过。
吸取滤液 5 mL，置 25 mL量瓶中，加甲醇至刻度，既得。
2. 2 对照品贮备液的制备 分别精密称取 S1、S2、S3、S4、
S5 各 10 mg，置于 10 mL 量瓶，加甲醇溶解并用甲醇稀释
至刻度，即得。
2. 3 展开分析 分别吸取不同来源的样品供试液和对照品
溶液 (S1、S2)5 μL，点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合
剂的硅胶板上，以三氯甲烷-丙酮 (10 ∶ 1)为展开剂，展
开，取出，晾干，用 5%的香草醛硫酸乙醇溶液显色，加热
使斑点清晰。结果见图 2。
3 山沉香的定量测定
3. 1 提取溶剂选择 称取样品 (A1)4 份，每份 1. 0 g，
精密称定，置具塞锥形瓶中，分别加三氯甲烷、三氯甲烷-
甲醇 (1 ∶ 1)、甲醇和 75%甲醇 20 mL，密塞，称定质量，
超声处理 30 min，再称定其质量，分别用三氯甲烷、三氯
甲烷-甲醇 (1∶ 1)、甲醇和 75%甲醇补足损失的质量，摇
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图 1 5 种对照品的结构式
图 2 不同来源山沉香和 S1、S2 的 TLC色谱图
匀，滤过。分别吸取滤液 10 mL，蒸干，加色谱甲醇溶解并
定容至 10 mL。在实验所用的色谱条件下，测定色谱图，结
果见图 3 和表 2。
1． 三氯甲烷 2． 三氯甲烷-甲醇 (1∶ 1) 3． 甲醇 4． 乙醇
图 3 不同溶剂提取液 HPLC色谱图
根据图 3 和表 2 的结果可知，除三氯甲烷提取液的色
谱峰其余提取液色谱峰的吸收峰形状、数目和位置基本一
致，但甲醇中被检测化合物的峰面积较高，故选择甲醇作
为提取溶剂。
表 2 不同溶剂提取液中被检测化合物的峰面积
化合物 三氯甲烷
三氯甲烷-甲醇
(1∶ 1) 甲醇 75%甲醇
S1 62 546 192 645 278 665 34 578
S2 58 977 324 564 458 696 60 456
S3 164 501 15 763 14 665 13 986
S4 54 466 78 465 76 225 15 306
S5 36 487 33 586 52 460 9 898
3. 2 检测波长扫描 取山沉香样品供试液 (A1)和对照
品溶液适量，在 200 ～ 400 nm 范围内进行扫描，结果见图
4。根据扫描结果选定 281 nm 为检测波长。
1-5． 对照品 6． 样品
图 4 样品和 5 种对照品的 UV扫描图
3. 3 色谱条件的选择 大连依利特 hypersil ODS2色谱柱 (300
mm ×4. 6 mm，5 μm);检测波长 281nm，流动相为甲醇-水溶
液，梯度洗脱;体积流量 1. 0 mL/min，记录色谱图时间 40
min;进样量 20 μL。在上述色谱条件下，syripinnalignan B
(S1)，syripinnalignin A (S2)，syripinnalignan A (S3)，3，3-二
甲氧基-4，4，9，9-四羟基简单木脂素 (S4)，3，4(3，4)-二亚甲
二氧基-9，9-二羟基简单木脂素 (S5)达到基线分离 (R ＞
1. 5)，理论塔板数均不低于4 500。梯度洗脱程序见表 3。
表 3 梯度洗脱程序
时间 /min 甲醇 /% 水 /%
0. 01 25 75
10 45 55
20 55 45
30 65 35
40 65 35
3. 4 方法学考察
3. 4. 1 标准曲线的绘画 精密吸取 S1、S2、S3、S4、S5 对
照品贮备液适量，分别用色谱甲醇配成不同质量浓度的系
列对照品溶液，按上述色谱条件和方法分析测定，以对照
品的质量浓度 (μg /mL)为横坐标，对照品峰面积为纵坐
标绘制标准曲线，计算其回归方程式，结果见表 4。分离色
谱图见图 5。
表 4 线性关系考察
对照品 回归方程式 r
线性范围 /
(μg·mL －1)
S1 y = 7 063x + 5 579 0. 999 8 10. 00 ～ 50. 00
S2 y = 6 064x + 15 531 0. 999 6 10. 00 ～ 100. 0
S3 y = 3 900x － 215 0. 999 2 2. 00 ～ 10. 00
S4 y = 8 009x － 94 0. 999 3 5. 00 ～ 25. 00
S5 y = 11 253x － 11 236 0. 999 6 2. 00 ～ 10. 00
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图 5 山沉香供试液和对照品溶液 HPLC色谱图
3. 4. 2 精密度试验 S1，S2 对照品贮备液适量，用色谱甲
醇稀释至 20 μg /mL 对照品溶液，S3、S4、S5 对照品贮备
液适量稀释成 6 μg /mL 对照品溶液。在上述色谱条件下，
进样量 20 μL，进样 6 次，测得峰面积，计算 S1，S2，S3，
S4，S5 的RSD值分别为1. 02%、1. 04%、1. 98%、1. 42%和
1. 56%。
3. 4. 3 稳定性试验 精密吸取供试液 (A1)20 μL，注入色
谱仪，在 24 h内每隔一定时间测定 1 次，进行稳定性考察。
在 24 h内测定 5次，数据稳定。S1、S2、S3、S4、S5 的 RSD
分别为 1. 18%、1. 22%、2. 01%、1. 88%和 1. 74%。
3. 4. 4 重复性试验 取供试品 (A1)6 份，精密称定，按
上述色谱条件和定量测定项下进行测定，S1，S2，S3，S4，
S5 的 RSD 分 别 为 1. 19%、 1. 34%、 1. 89%、 2. 01%
和 1. 81%。
3. 4. 5 加样回收率试验 称取供试品 (A1)6 份，每份
0. 05 g，精密称定，按照表 5 分别精密加入 S1，S2，S3，
S4，S5，并按定量测定法进行测定，计算回收率，结果见
表 5。
表 5 加样回收试验结果表 (n =3)
对照品 原有量 /mg 加入量 /mg 测得量 /mg 回收率 /% RSD /%
1 1. 858 3. 00 4. 841 99. 09 1. 09
2. 00 3. 815 97. 68
1. 00 2. 802 96. 99
2 3. 390 6. 00 9. 327 98. 14 1. 22
3. 00 6. 385 99. 85
1. 00 4. 292 97. 11
3 0. 2718 0. 50 0. 768 0 98. 60 1. 48
0. 30 0. 561 4 96. 17
0. 10 0. 361 1 96. 06
4 0. 500 5 1. 00 1. 496 99. 10 1. 56
0. 50 0. 986 4 97. 18
0. 25 0. 730 9 96. 08
5 0. 283 0 0. 50 0. 7798 98. 87 1. 52
0. 30 0. 573 8 96. 75
0. 10 0. 371 7 96. 01
3. 4. 6 定量测定 在上述色谱条件下，吸取不同来源山沉
香供试液 20 μL，注入色谱仪，按外标二点法计算质量分
数。结果见表 6。
表 6 样品测定结果 (n =5)
样品号 S1 / (mg·g － 1) S2 / (mg·g － 1) S3 / (mg·g － 1) S4 / (mg·g － 1) S5 / (mg·g － 1)
A1 3. 715 ± 0. 040 6. 779 ± 0. 081 0. 5435 ± 0. 008 1. 001 ± 0. 015 0. 5660 ± 0. 010
A2 3. 866 ± 0. 039 7. 308 ± 0. 080 0. 3815 ± 0. 007 0. 9529 ± 0. 013 0. 6063 ± 0. 009
A3 3. 886 ± 0. 046 7. 806 ± 0. 084 0. 4967 ± 0. 008 0. 9834 ± 0. 015 0. 6351 ± 0. 010
A4 3. 818 ± 0. 050 7. 375 ± 0. 088 0. 5354 ± 0. 009 0. 9640 ± 0. 014 0. 6242 ± 0. 009
A5 4. 112 ± 0. 049 7. 678 ± 0. 085 0. 5083 ± 0. 008 0. 9888 ± 0. 016 0. 6420 ± 0. 012
A6 4. 016 ± 0. 051 7. 625 ± 0. 086 0. 4950 ± 0. 010 1. 003 ± 0. 017 0. 6338 ± 0. 010
4 讨论
本实验选用的展开系统的专属性、分离度和重复性较
好，可作为山沉香定性鉴别的依据。
以三氯甲烷、三氯甲烷-甲醇 (1∶ 1)、甲醇和 75%甲醇
为溶剂进行了提取率的比较。结果 S3 在三氯甲烷中提取率
高外，其余被检测成分在甲醇中提取率均高于其他溶剂，
故选用甲醇为提取溶剂。
色谱条件选择中先用几种甲醇和水的等梯度洗脱，色
谱峰分离不好，所以选用了梯度洗脱。在实验所用的梯度
洗脱条件下，5 种对照品与相邻色谱峰的分离度均大
于 1. 5。
根据表 6 可知，不同来源山沉香中化合物 S1 和 S2 的
相对含有量较高，但来源不同其相对含有量变化不大，其
他成分也变化不大。这说明不同来源山沉香中化学成分基
本一致。
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药典》已经对此问题进行了规范，但在全国不同地区，同
名异药或同药异名的问题仍然没有改变。所以，从大的方
面讲，国家应立法规定中药的处方名，从小的方面说，医
院应从制度上要求医生严格按照规定的药名开具处方。
3. 2 调剂工具标准化 中药处方调剂所使用的工具很复
杂，使用不当也会对调剂质量产生影响。调剂的重要工具
包括秤量的戥子、存放药物的格斗柜、煎药的器具等。为
保证调剂质量，应采取以下几项措施:由专业机构定期对
戥子的精确性进行校正，必要时进行更换。格斗柜应定期
进行打扫以保证药物质量。煎药的器具必须符合行业规范，
不可以影响药物疗效，并定期进行检查。
3. 3 审方程序化 为保证能够及时发现处方中的问题，应
对审方的步骤严格程序化，也就是说，应规定审方人员按
照先后次序逐次审核，既保证工作效率，又保证能够发现
错误，确保用药安全、有效。
3. 4 配方过程规范化 为保证配方的准确性，首先应对配
方人员进行严格的培训，其次在操作过程中，应在重点环
节严格规范，如药物的总量、分帖剂量等必须准确，必要
时应对可能产生的误差进行规定，以保证配方最终的质量。
4 结语
作为一名中药专业技术人员，必须认识到调剂的重要
性，结合中医药管理局发布的《中药房基本标准》、《医院
中药饮片管理规范》、《中药饮片的给付规定》等有关文件
精神，从思想上重视，行为上规范，严格的按照调剂工作
的程序进行操作，必将保证患者的治疗效果，从而为医院
争光，为弘扬中医药事业尽自己的绵薄之力［14］。
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(上接第 1350 页)
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