全 文 ：岗梅根中酚类化学成分研究
邓桂球1，彭敏桦2，沈雅婕2，陈建南2，黎雄2，李耿2，3
(1．广州市白云区第一人民医院 药剂科，广东 广州 510410;2．广州中医药大学 中药学院，广
东 广州 510006;3．武汉大学 生命科学院，湖北 武汉 430072)
摘要:目的 研究岗梅根的酚类化学成分。方法 采用大孔树脂柱层析、反相硅胶生柱层析和凝胶柱层析
等方法分离纯化岗梅根的化学成分，并根据波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从岗梅根的乙醇提取物
中分离得到 6 个化合物，分别鉴定为咖啡酸(Ⅰ)、咖啡酸甲酯(Ⅱ)、绿原酸(Ⅲ)、隐绿原酸(Ⅳ)、3，5-O-
二咖啡酰奎宁酸甲酯(Ⅴ)、丁香醛(Ⅵ)。结论 化合物Ⅱ ～Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
关键词:岗梅根;酚类;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284． 1 文献标志码:A doi:10． 3969 / j． issn． 1006-8783． 2015． 03． 008
文章编号:1006-8783(2015)03-0321-03
Study on the phenolic constituents from the roots of Ilex Asprella
DENG Guiqiu1，PENG Minhua2，SHEN Yajie2，CHEN Jiannan2，LI Xiong2，LI Geng2，3
(1． First Peoples Hospital of Guangzhou Baiyun District，Guangzhou 510410，China;2． School of Traditional
Chinese Medicine，Guangzhou University of Chinese Medicine，Guangzhou 510006，China;3. College of Life
Sciences，Wuhan University，Wuhan 430072，China)
Abstract:Objective To investigate the phenolic constituents from Ilex Asprella． Methods The chemical
constituents were isolated by macroporous resin，reverse phase silica gel and Sephadex LH-20 column
chromatography． Their structures were elucidated with spectral analysis． Ｒesults Six compounds were
isolated and identified as caffeic acid (Ⅰ)，methyl caffeate (Ⅱ)，chlorogenic acid (Ⅲ)，
cyclohexanecarboxylic acid (Ⅳ)，3，5-dicaffeoylquinic acid methyl ester (Ⅴ)，syringaldehyde (Ⅵ)．
Conclusion Compound Ⅱ-Ⅵ were isolated from this plant for the first time．
Key words:Ｒoots of Ilex Asprella;phenolic;constituents;structural identifition
收稿日期:2015-02-09
基金项目:广东省自然科学基金项目(S2012030006598);东莞市高等院校科研机构科技计划项目(2012108102013)
作者简介:邓桂球(1968—)，女，本科，主管中药师，主要从事中药学研究;通信作者:李耿(1982—)，男，副教授，武汉大学访问
学者，主要从事中药药效物质基础研究，Email:lg@ gzucm． edu． cn。
网络出版时间:2015-05-21 15:23 网络出版地址:http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /44． 1413． Ｒ． 20150521． 1523． 005． html
岗梅根为冬青科冬青属植物秤星树 Ilex asprella
(Hook． et Arn．)Champ． ex Benth 的根，又名苦梅、
山梅、点秤星、梅叶冬青、土甘草等，味苦、微甘，性
凉，具有清热解毒、生津止渴、利咽消肿、散瘀止痛的
功效，用于感冒发热、肺热咳嗽、津伤口渴、咽喉肿
痛、跌打瘀痛等［1］。岗梅根是广东传统凉茶如王老
吉、三冬茶的主要原料［2］。研究表明，岗梅中主要
含有三萜及其苷类、黄酮类和生物碱类成分［3-6］，也
有文献［7］报道发现岗梅中还含有酚酸类成分，但
并未对该类化合物进行深入研究。
为阐明岗梅根的化学成分，本文从岗梅根的乙
醇提取物中分离出了 6 个化合物，分别鉴定为咖啡
酸(Ⅰ)、咖啡酸甲酯(Ⅱ)、绿原酸(Ⅲ)、隐绿原酸(Ⅳ)、
3，5-O-二咖啡酰奎宁酸甲酯(Ⅴ)、丁香醛(Ⅵ)，其中
化合物Ⅱ ～Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与试药
BＲUKEＲ AV-500 型核磁共振仪(瑞士 Bruker
广东药学院学报
Journal of Guangdong Pharmaceutical University Jun． 2015，31(3)
公司);Thermo LTQ Orbitrap 液相色谱质谱联用仪;
DIONEX SUMMIT 高效液相色谱仪(PDA-100 检测
器，P580 泵，ASI-100 自动进样器，TCC-1005 柱温
箱，Chromeleon色谱工作站);TC-15 套式恒温器(海
宁市新华医疗器械厂);HＲ-ESI-MS 高分辨质谱仪
(美国 Thermo MAT95XP ESI /TOF);Aglient 1200 制
备液相色谱仪;Thermo SPD121P P1 多样品定量离
心浓缩系统;ＲE-52AA 型旋转蒸发仪(巩义予华仪
器有限公司);X-5 型大孔吸附树脂(沧州宝恩吸附
材料有限公司);ODS柱层析材料(YMC-gel ODS-A，
S-75 μm，YMC Co． Ltd)。
甲醇 (天津市进丰化工有限公司，批号:
20111223)、甲酸(天津市百世化工有限公司，批号:
20120305)、冰醋酸(天津市百世化工有限公司，批
号:20120318)均为分析纯;甲醇(色谱纯，德国
Merck公司);岗梅根药材采集于广东平远，采集人
李耿，经广州中医药大学中药学院赖小平教授鉴定
为冬青科冬青属植物秤星树 Ilex Asprella(Hook． et
Arn．)Champ． Ex Benth．的根。
2 提取与分离
取岗梅根药材 10 kg，粉碎成粗粉，加入 10 倍量
体积分数 54%的乙醇，回流提取，合并提取液，减压
回收乙醇。乙醇浓缩液过 X-5 大孔树脂色谱，以乙
醇-水(40%，80%，95%)为洗脱剂，分别得到 40%
大孔树脂洗脱部位 A1，80%大孔树脂洗脱部位 A2，
95%大孔树脂洗脱部位 A3。分别对 A1 和 A2 洗脱
部位进行系统分离。A1 利用 ODS 柱色谱进行粗分
离，以甲醇-水(30%，40%，50%，60%)梯度洗脱，得
到 24 个流分。TLC 及液相进行检测、合并，得到 9
个流分，所得流分经反复反相硅胶柱层析分离，以甲
醇-0． 1%甲酸(30%，40%，50%，60%)梯度洗脱，最
后采用高效半制备液相纯化得到化合物Ⅰ ～Ⅵ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:为淡黄色粉末(甲醇)，ESI 显示准分
子离子峰为m/z 179． 084 7［M －H］－，子离子峰为m/
z 134． 944 1［M － H － 44］－，初步判定分子式为
C9H8O4。
1H-NMＲ (400 MHz，MeOD)δ:7． 53(1H，d，J
=15． 9 Hz，H-7)，6． 21(1H，d，J =15． 9 Hz，H-8)，提示
有反式烯烃的存在;7． 03(1H，d，J = 2． 1 Hz，H-2)，6．
92(1H，dd，J =8． 3，2． 1 Hz，H-6)，6． 74(1H，d，J = 8. 2
Hz，H-5)，提示具有苯环三取代的 ABX系统。
13C-NMＲ (125 MHz，MeOD)δ:171． 1 (C-9)，149. 4
(C-4)，147． 1 (C-3)，146． 7 (C-7)，127． 8 (C-1)，122．
9(C-6)，116． 5 (C-8)，115． 5 (C-5)，115． 1 (C-2)。
以上数据与文献［8］报道的咖啡酸一致，故鉴定化
合物Ⅰ为咖啡酸。
化合物Ⅱ:为黄色片状晶体(甲醇)，ESI 显示准
分子离子峰为 m/z 193． 17［M － H］－，子离子峰为
m/z 161． 00［M － H － 32］－，初步判定分子式为 C10
H10O4。
1H-NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7． 54(1H，d，J
=15． 9 Hz，H-7)，6． 26(1H，d，J = 15． 9 Hz，H-8)，提
示有反式烯烃的存在;7． 03(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-
2)，6. 94(1H，dd，J = 8． 2，2． 0 Hz，H-6)，6． 77(1H，
d，J = 8. 2 Hz，H-5)，提示具有苯环三取代的 ABX系
统。3． 75(3H，s，—OMe)提示具有—COOCH3 结构。
以上数据与文献［8］报道的咖啡酸甲酯一致，故鉴
定化合物Ⅱ为咖啡酸甲酯。
化合物Ⅲ:为淡黄色粉末(甲醇)，ESI 显示准
分子离子峰为 m /z 353． 228 1［M － H］－，子离子峰
为 m/z 191． 029 5［M －H －162］－，初步判定分子式为
C16H18O9。
1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:7． 41(1H，d，
J =15． 9 Hz，H-3)，6． 14(1H，d，J =16． 0 Hz，H-2)，提示
有反式烯烃的存在;7． 03(1H，d，J =2． 1 Hz，H-2)，6． 98
(1H，dd，J =8． 2，2． 1 Hz，H-6)，6． 76(1H，d，J =8． 1 Hz，
H-5)，提示具有苯环三取代的 ABX 系统;1． 8-2． 02
(4H，m，H-2，6)，5． 06(1H，m，H-3)，3． 55(1H，m，H-
4)，4． 11(1H，m，H-5)。以上数据与文献［9］报道的
绿原酸一致，故鉴定化合物Ⅲ为绿原酸。
化合物Ⅳ:为淡黄色粉末(甲醇)，ESI 显示准分
子离子峰为 m/z 353． 227 3［M － H － 162］－，子离子
峰为 m/z 191． 044 9，m/z179． 007 7，初步判定分子
式为 C16H18O9。
1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:6． 27
(1H，d，J = 15． 8 Hz，H-6)，7． 49(1H，d，J = 15． 8 Hz，
H-7)，提示有反式烯烃的存在，7． 04(1H，d，J = 2． 0
Hz，H-2)，6． 76(1H，d，J = 8． 1 Hz，H-5)，7． 00(1H，
dd，J = 8. 3，2． 0 Hz，H-6)，提示有苯环三取代的
ABX系统;1． 82-2． 02(4H，m，H-2，6)，4． 87(1H，m，
H-3)，3． 60(1H，dd，J = 3． 1，9． 0 Hz，H-4)，4． 09
(1H，m，H-5)以上数据与文献［10］报道的隐绿原
酸一致，故鉴定化合物Ⅳ为隐绿原酸。
化合物Ⅴ:为黄色粉末(甲醇)，ESI 显示准分子
离子峰为 m/z 529． 25［M － H］－，子离子峰为 m/z
367［M － H － 162］－。1H-NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:
6． 30，6． 17(1H each，d，J = 15． 9 Hz，H-8，8″)，6． 75
(2H，d，J = 8． 2，1． 8 Hz，H-6，6″)，6． 92(2H，d，J =
8． 0 Hz，H-5，5″)，7． 05，7． 06(1H each，d，J = 1． 8
223 广东药学院学报 第 31 卷
Hz，H-2，2″)，7． 60，7． 50(1H each，d，J = 15． 8 Hz，
H-7，7″)，提示分子中含有 2 个咖啡酰基，3． 72(s，
3H)提示具有—COOCH3 结构;1． 98-2． 25(4H，m，
H-2，6)，5． 12(1H，m，H-3)，5． 30(1H，m，H-5)，3． 79
(1H，dd，J = 3． 0，7． 1 Hz，H-3)。13 C-NMＲ(125 MHz，
DMSO)δ:175． 36(—COOCH3)，167． 92(C-9″)，167．
21(C-9)，150． 66(C-4″)，150． 49(C-4)，147． 76(C-
7″)，147． 57(C-7)，127． 38(C-1″)，127． 18(C-1)，
123． 51(C-6″)，123． 41(C-6)，116． 83(C-5″)，116．
70(C-5)，115． 79(C-8″)，115． 19(C-8)，123． 51(C-
6″)，123． 41(C-6)，74. 31(C-1)，73． 73(C-5)，71． 78
(C-4)，69． 76(C-3)，54． 00(—OMe)，39． 61(C-2)，
38． 64(C-6)。以上数据与文献［11］报道的 3，5-O-
二咖啡酰奎宁酸甲酯一致，故鉴定化合物Ⅴ为 3，5-O-
二咖啡酰奎宁酸甲酯。
化合物Ⅵ:为黄色粉末(甲醇)。1H-NMＲ (400
MHz，DMSO)谱中，给出 9． 77(1H，s，CHO)、7． 20
(2H，s，H-2，6)和 3． 84(6H，s，3，4-OCH3)质子信
号。13C-NMＲ (100 MHz，DMSO)δ:191． 3(—CHO)，
148． 3(C-3，5)，142． 3(C-4)，127． 1(C-1)，107． 3(C-
2，6)，56． 2(3，5-OCH3)。以上数据与文献［12］报
道的丁香醛一致，故鉴定化合物Ⅵ为丁香醛。
6 个酚类化合物分子结构图见图 1。
图 1 6 个酚类化合物分子结构
Figure 1 Structure of six phenolic compounds
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(责任编辑:陈翔)
323第 3 期 邓桂球，等．岗梅根中酚类化学成分研究