全 文 ：［基金项目］新疆维吾尔自治区高校科研计划启动基金项目
（XJYDU2007S19）
［作者简介］艾尼娃尔.艾克木（1976-），男，维吾尔族，新疆乌鲁
木齐人，硕士，主要从事天然药物的开发研究工作。
新疆传统维药黑种草子的化学成分研究
艾尼娃尔·艾克木 1 古丽·买买提祖农 2 李建光 3 王 岩 1
1.新疆医科大学药学院药分/分析教研室（新疆 乌鲁木齐 830054）
2.新疆医科大学第五附属医院药剂科（新疆 乌鲁木齐 830011）
3.新疆医科大学药剂教研室（新疆 乌鲁木齐 830054）
Abstract：
Objective TostudythechemicalconstituentsofNigelaglanduliferaseed,aXinjiangtraditionalUyghurMedicine.Methods The
NigelaglanduliferaseedwaschemicalyseparatedbyNMR andstructuralidentificationbyGC-MS.Results Tencompoundswere
isolatedfromNigelaglanduliferaseed.Conclusion TheywereKaempferol3-o-［β-D-glucopyranosyl-（1→2）-β-D-galactopyranosyl-
（1→2）-glucopy ranosyl］,Daucosterol,Rutin,Campesterol,Fuzitine,Hexadecanoicacid,Nigelamose,Nigeglanoside,Cholesterol,
Stigmasterol.
KeyWords：
Daucosterol;Rutin;Campesterol;Fuzitine;Nigelamose
ChemicalComponentsofXinjiangUyghurMedicineNigelaGlanduliferaSeed
AINIWAER·Aikemu1 GULI·Maimaitizunong2 LIJian-guang3 WANGYan1
1.SchoolofPharmacy,XinjiangMedicalUniversity
2.FifthHospitalofXinjiangMedicalUniversity
3.DepartmentofPharmaceutics,XinjiangMedicalUniversity
【摘 要】 目的 对新疆传统维药黑种草子的化学成分进行研究。方法 采用化学分离方法分离新疆传统维药黑种草
子，用核磁和气质联用的方法进行结构鉴定。结果 从传统维药黑种草子中分离得到10个化合物。结论 采用化学分离方
法分离得到化合物山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基（1→2）-β-D-吡喃半乳糖基-（1→2）–β-D-吡喃葡萄糖酯苷、胡萝卜苷、
芦丁、菜油甾醇、附子碱、棕榈酸、黑种草三糖、黑种草苷、胆甾醇、豆甾醇。
【关键词】 胡萝卜苷；芦丁；菜油甾醇；附子碱；黑种草三糖
【中图分类号】 R284.2 【文献标识码】 A 【文章编号】 1007-1334（2008）09-0073-03
黑种草为毛茛科（Raunnculaceae）黑种草属
（Nigela）植物，一般药用部位为种子，目前作为药用的
3个种，分别为瘤果黑种草（又名腺毛黑种草），果黑种
草（又名黑香种草 NigelasativaL.），以及黑种草（N
igeladamascenaL.）。瘤果黑种草（Nigelaglandulifera
PreynetSint）为新疆维吾尔族和西双版纳傣族习用药
材，维吾尔族名为斯亚旦，秋季采收成熟果实，除泥沙及
果皮，晒干，得干燥种子入药。功效为利尿，补脑，补肾，
活血，解毒，下乳，通经，止咳，乌发，抗衰老;常用于胸闷
气促，乳房肿痛，耳鸣，乳汁减少，热淋，石淋，闭经等症。
长期使用可使白发变乌。另外，拌醋食用可驱虫,拌蜜食
用可治气喘[1]。目前国外对黑种草子的脂溶性成分的药
理研究较多，黑种草子的化学成分的研究国内外都比
较少[2]。因此对新疆传统维药黑种草子化学成分的研究
至关重要。
1 仪器和材料
X4型显微熔点测定仪（北京第三光学仪器厂，温度
计未校正）。日本Jeol-Al-400MHZ型核磁共振仪，气质
联用仪器。柱层析硅胶（100-200目）（青岛海洋化工厂
产品）。薄层层析硅胶G（青岛海洋化工厂产品）。反相薄
层层析板（德国MerckLtd.，Rp-18F254S）。其他试剂均为
分析纯。黑种草子（NigelaglanduliferaPreynetSint）
药材由新疆医科大学生药学教研室邢文兵老师鉴定。
2 提取与分离
取黑种草子2.0kg，粉碎后用索氏提取器石油醚脱
脂，水提、80%醇提。水提部分用正丁醇萃取的正丁醇萃
取物35g，上大孔树脂粗分（水-甲醇洗脱）后，分别反复
上海中医药杂志 2008年第42卷第9期 SH.J.TCM Sep.,2008;Vo1.42No.9 ·73·
DOI:10.16305/j.1007-1334.2008.09.022
上葡聚糖凝胶LH-20（水-甲醇）和硅胶柱层析（氯仿-甲
醇）梯度洗脱，得到化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅶ和Ⅷ。石油醚萃取物
用柱层析硅胶拌匀，自然晾干，研细。湿法装柱，石油醚-
乙酸乙酯梯度洗脱（1：0→0：1），100ml为一流份，TLC（薄
层层析）检查洗脱液后合并流份，反复柱层析硅胶，共分
出2个单体Ⅱ、IV、Ⅵ、Ⅸ、Ⅹ。水层膏经硅胶柱色谱分离，
以（水-甲醇和氯仿-甲醇梯度洗脱），得化合物V。
3 结构鉴定
3.1 化合物Ⅰ 黄色针状结晶，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，推测为黄酮苷类化合物，由酸水解及
纸色谱确定为葡萄糖和半乳糖。1H-NMR（400MHz，
C5D5N）δ中6.65（1H，d，J=1.8Hz）和6.62（1H，d，J=1.8
Hz）则归属为8位和6位质子，推测A环为5，7二氧取
代。由7.34（2H，d，J=8.6Hz）和8.50（2H，d，J=8.6Hz）
归属为B环上的H-3，5和H-2，6质子信号，可以
看出B环存在AABB系统，即B环为4单氧取代。根
据以上理化性质及光谱数据，再对照文献，鉴定化合物
V为山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基（1→2）-β-D-吡
喃半乳糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。英文名为
Kaempferol3-o-［β-D-glucopyranosyl-（1→2）-β-D-
galactopyranosyl-（1→2）-glucopyranosyl］。碳谱数据如
下（表1、表2）。
表 1 化合物Ⅰ糖的 13C-NMR化学位移(δppm)
3.2 化合物Ⅱ 白色粉末（MeOH），mp287℃~288℃，
Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。IR
（KBr）νmax（cm-1）：3400、2920、2860、1460、1370、1
070、1020。EI-MSm/z：576［M+］、396（100）、329（6）、307
（7）、275（11）、255（30）、213（20）、161（27）。经与胡萝卜
苷标准样品比较，IR、TLC完全一致，且混合熔点不下
降，故化合物Ⅱ确定为胡萝卜苷。
3.3 化合物Ⅲ 黄色粉末，mp189～190℃。UVMeOHm-
axnm:256，357（黄酮或黄酮醇）；NaOMe276，408（4′-
OH）；AlCl3373，422；AlCl3-HCl268，365，408（邻二OH）；
NaOAc267，366（7-OH）；NaOAc-H3BO3261，374.1H-
NMR（DMSO-d6）δ:0.97（3H，d，J=6.0Hz，rha-CH3），4.36
（1H，s，rha-1-H），5.33（1H，d，J=6.8Hz，glc-1-H），6.19
（1H，d，J=1.7Hz，6-H），6.36（1H，d，J=1.7Hz，8-H），6.82
（1H，d，J=7.9Hz，5′-H），7.52（1H，d，J=2.0Hz，2′-H），
7.52（1H，dd，J=7.9，2.0Hz，6′-H）。根据以上数据推测
为芦丁，与芦丁标准品薄层Rf值一致。
3.4 化合物IV 无色针晶，mp156~158℃，IR（KBr）cm-1：
3430，2937，2866，1635，1455，l047；EIMSm/z（%）:
400（M+，24.0），382（9.2），367（6.8），315（12.8），289
（11.2），273（6.8），255（6.8），213（11.6），159（15.2），107
（28.8），95（25.6），81（29.2），57（28.8），43（l00）；1HNMR
（DMSO）δ:5.27（1H，t，J=6.0Hz，6-H），3.52（1H，m，3-
H），1.18（3H，d，J=7.0Hz，21-CH3），1.02（3H，s，18-CH），
0.98（3H，s，19-CH3），0.84（6H，d，J=6.5Hz，26-CH3，27-
CH3），0.66（3H，d，J=7.0Hz，28-CH3）。以上数据与文献报
道菜油甾醇一致[3]。
3.5 化合物 V 白色固体，紫外灯下显蓝色荧光。
Mp210~213℃，IR（KBr）vmaxcm-1：3402，2936，2837，
1631，1550，1458，1383，1248，1213，1066，1049.1H-NMR
（400MHz，DMSO-d6）δ：6.70（IH，d，J=8.0Hz，H-8），6.48
（1H，s，H-3），6.41（1H，d，J=8.0Hz，H-9），3.84（3H，s，
OMe），3.72（3H，s，OMe），3.06（3H，s，NMe），2.57（3H，s，
NMe）.13C-NMR（400MHz，DMSO-d6）δ：153.1（c-2），
151.7（c-11），150.9（c-1），150.0（c-10），126.0（c-1a），
123.6（c-1a），123.5（c-7a），121.0（c-8），116.9（c-3），
115.6（c-9），110.7（c-1b），109.5（c-3a），71.1（c-6a），
62.3（c-5），56.4（OMe），56.0（OMe），53.9（NMe），43.9
（NMe），31.7（c-7），24.6（c-4）.根据以上理化性质及光
谱数据，对照文献得此化合物为附子碱[4]。
3.6 化合物Ⅵ 白色粉末，熔点61～63℃；遇溴甲酚绿
显黄色，显示为羧酸类化合物；EI-MSm/z：256（M+），
227，213，199，185，171，157，143，129，115，101，87，73，6
156.5 156.5
3 134.4 134.5
105.3
122.2
10
1
105.2
122.1
7 165.7 165.7 5 116.4 116.4
6 99.8 99.8 4 161.7 161.7
4 179.0 179.0 132.02 132.0
5 162.8 163.0 3 116.3 116.4
No.
2
测定值 文献值 No. 测定值 文献值
8 94.5 94.5 6 132.0 132.0
9 157.3 157.4
注：测定值所用的溶剂是C5D5N，文献值所用的溶剂是C5D5N。
注：测定值所用的溶剂都是C5D5N，文献值所用的溶剂是C5D5N。
表2 化合物Ⅰ的 13C-NMR化学位移(δppm)
糖
β—D-glc
测定值 文献值 文献值
1 100.1 100.1 106.9
β—D-glc
测定值
106.8
β—D-gal
测定值
105.2
文献值
105.3
6 61.5 61.5 62.2 62.2 62.1 62.2
5 77.6 77.8 76.5 76.6 77.6 77.8
4 70.0 70.0 69.3 69.3 70.8 70.8
2 86.0 86.1 76.776.784.6 84.6
3 79.2 79.2 75.3 75.4 79.2 79.2
·74· 上海中医药杂志 2008年第42卷第9期 SH.J.TCM Sep.,2008;Vo1.42No.9
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0，1H-NMR（CDCl3）δ：0.89（3H，t，J=6.7Hz，-CH3），1.26
（m，12×CH2），1.64（2H，m，CH*2-CH2-C=0），2.35（2H，t，
J=7.5Hz，-CH2-C=O）；13C-NMR（CDCl3）δ:180.7C-1），
34.8（C-2），32.6（C-14），30.2（C-6~12），29.8（C-4），25.4
（C-3）30.1（C-5），30.0（C-13），23.4（C-15），14.8（C-
16）。EI-MSm/z：256（M+），227，213，199，185，171，157，
143，129，115，101，87，73，60，以上数据与棕榈酸文献报
道一致，因此可以确定此化合物为棕榈酸。
3.7 化合物Ⅶ 白色方晶，mp132~133℃。Molish反
应阳性，薄层酸水解后TLC显示有果糖、葡萄糖和半乳
糖。IR（KBr）cm-1：3385，2929，1652，1417，1147，
1047，996。ESI-MSm/z：505.1［M+H］+，527.1［M+Na］+，
163.2。’H-NMR（D2O）δ：5.42（1H，d，J=3.0Hz，Gal1-H），
5.41（1H，d，J=3.5Hz，Glu1-H），3.70（1H，m，Glu4-
H）。碳谱数据如下（表3）。因此可确定此化合物为黑种
草三糖。
表3 化合物Ⅶ的 13C-NMR化学位移
3.8 化合物Ⅷ 黄色固体，mp146℃～148℃，分子式为
C33H40O21，盐酸-镁粉反应为阳性（黄色~红色），锆-枸橼
酸反应，黄色溶液褪色，分析化合物的氢谱和碳谱显示
含有三个糖单元，氢谱和碳谱数据与文献基本一致，可
确定化合物Ⅷ为黑种草苷[5]。
3.9 化合物Ⅸ 白色颗粒状结晶，mp149℃～150℃，
1H-NMR（400MHz，CDCl3）δ：0.678（3H，S），1.008（3H，
S），3.50（1H，q），5.32（1H，d），氢谱数据与文献报道一
致。碳谱数据与文献报道一致，因此可确定此化合物为
胆甾醇[6]。
3.10 化 合 物 Ⅹ 白色晶体，mp168℃~169℃，
Liberman-Burchard反应阳性。1H-NMR（400MHz，
CDCl3）δ：0.7~2.4（m，43H），3.45（br，OH）显示有两组不
饱氢（5.4ppm，d，1H；5.10~5.20ppm，m，2H）。推测前者
为环内双键质子，后者为环外双键质子。氢谱与文献报
道基本一致，通过气质联用进一步确证此化合物为豆甾
醇[4,7]。
参考文献：
［1］刘勇民.维吾尔药志［M］.乌鲁中齐：新疆科技卫生出版社，1999：1.
［2］刘玉明，杨峻山，刘庆华.瘤果黑种草子化学成分的研究［J］.中国中药
杂志，2005，（13）：980-983.
［3］李伊庆，易杨华，汤海峰，等.土茯苓化学成分研究［J］.中草药，1996，
27（12）：712-714.
［4］常凤岗，李建梅.苦瓜抗生育活性成分的化学研究（Ⅰ）［J］.中草药，
1995，26（6）：281-284.
［5］HaoHF，ChenYW.Studiesonthechemicalconstituentsofseedfrom
NigelaGlandulifera［J］.ActaPharmaceuticaSinica，1996，31（9）:689-694.
［6］AnsariAA，HassanS.Isolationandstructuredeterminationofnigelaicine，
anovelalkaloidfromtheseedsofNigelasativa［J］.TetrahedronLeft，
1985，26：2759.
［7］姜大成，王永生，许彦梅.龟甲滋阴活性成分研究［J］.中国中药杂志，
2002，27（6）：435-436.
编辑：季春来
收稿日期：2008-04-10
注：测定值与文献值所用的溶剂是D2O。
糖
β—D-呋喃果糖
测定值 文献值 文献值
1 64.1 64.1 102.8
α—D-砒喃半乳糖
测定值
102.8
α—D-砒喃葡萄糖
测定值
94.7
文献值
94.7
6 65.0 65.1 63.0 63.0 63.9 64.0
5 84.0 84.2 73.6 73.8 74.0 74.2
4 76.8 76.9 79.8 79.8 72.2 72.2
2 106.2 106.4 71.571.473.5 73.6
3 79.3 79.3 75.8 75.8 72.0 72.0
上海中医药杂志 2008年第42卷第9期 SH.J.TCM Sep.,2008;Vo1.42No.9 ·75·