全 文 ：黑龙江医药 H ei 肠喇i ang 耐ca lJ oUn 过 v o l. 14 No . 3 姗1
开环越高 , 含量越低 , 由此在生产中控制成盐液开环
是至关重要 的 , 而控制成盐过程 中温度和 p H 值是
降低开环的关键 。
含量% 含量%
8
\ 9087
2 3 4 5 6
开环% 7 5 8 5 95 10 5 110 m in
图 1 开环与含贵关系图 图 2 时间与含且关系图
4
.
2 根据表 1可分析出 ,成盐开始至注料结束这段
时间长短对氨节西林钠开环 、含量有一定的影响 ,时
间越长 , 开环越高 、 含量越低 , 缩短成盐时间和注料
时间是降低开环和提高含量的关键 。
4
.
3 从图 2 可看 出 , 成盐始至注料 止时间越 短越
好 ,时间越长含量越低 , 此段时间控制在 卯 分钟之
内比较理想 ,如果时间更短效果会更好 。
4
.
4 从理论开环与实际开环之差分析 , 成盐液滤后
至注料这一段时间内 ,是影响开环含量的关键 ,缩短
这段时间是改变开环高 、含量低现状的突破口 。
4
.
5 建议增设一 台过滤器 , 以增加过滤面积 , 提高
过滤速度 ,缩短过滤时间 , 降低开环 ,减少杂质 ,提高
含量 。
收稿日期 : 2X( X) 一 12 一 20
白苏子油中不饱和脂肪酸的薄层研究
肖凤华 程文欣 赵 红 杨松柏 哈尔滨市药材总公司 (巧0 10)
摘要 a 一 亚麻酸在人体代谢成为 EPA , EPA 对心脑血管疾病具有明显防治作用 。 经薄层分析
表明 , 白苏子油 中富含 a 一 亚麻酸 , 白苏子的开发为 医疗工业和食品工业提供 了新的植物来源 。
关键词 白苏子油 ; Q 一 亚麻酸 ;薄层分析
T L C R e s ea r c h of U sn a ot r a t ed aF yt A d d
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Fur t e CS e n s eS de s 0 11 an d ht e e却 lo i at it o n of i t o fe sr a n e w p aln t 比 os u cr e ofr me d i e al i n d us lyt an d f认洲』
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·
K e y ow心 eP ir l la urF t e cs e sn S e ds 0 11; a 一 A e idum U n o l e i e um ; r r LC
心血管疾病作为 当今世界死亡率最高的疾病 ,
目前已成为医药界较为关注的研究课题之一 。 人们
从大量的研究 资料中发现 , 二十碳五烯酸 ( EPA )对
心血管疾病具有较明显的防治作用 。 从而通过着眼
于 E PA 的研究 ,来寻找并开发 , 、 利用新药源 。
EPA 属 于 。 一 3 一 多 烯脂肪 酸 (浏扣 r ls a to ted
fa yt ac 记 , PU FA )
, 多存在于海洋动物 中 , 但在人体内
含量较少 , 人体内其来源有 :从食物中直接供给或由
前体脂肪酸 a 一 亚麻酸转变而来 。 a 一 亚麻酸亦属 。
一 3 一 UP FA
。 除 E队 外 , 体内还存在另 一重要 的
UP FA
一 花生四烯酸 ( A la c h ido in c ac id , AA ) , 属于 。 -
6 系 ,体内含量较多 ,主要 由亚油酸转化而来 〔’ 〕。
大量研究证明 ,作为 EP A 前体的 a 一 亚麻酸及
作为 从 产体的亚油酸在紫苏子油 中含量较高 (分
别为 62 % 和 19 % ) 。 为了寻找更广泛 的植物来源 ,
根据同科属植物所含成分相似的推测 , 我们筛选出
了与紫苏同科的白苏 。
白苏子油的研究 目前在国内外仍是一个空白。
无论在医药工业 、 食品工业还是在油料生产等方面
的研究利用均无文献记录 。 我们选用了辽宁省沈阳
产的白苏 , 经过研究证明白苏子油与紫苏子油中成
分完全一致 。 而且白苏子油中 Q 一 亚麻酸 的含量略
DOI : 10. 14035 /j . cnki . hl jyy . 2001. 03. 004
黑龙江医药 H e i肠喇iang M汕 c al Jo l川司 v ol . 14 No . 3 0 21
紫苏子油对照品
供试品
图 1 薄层层析图谱
展开剂 : 石油醚 : 乙酸乙酷 : 甲醇 ( 9 : 0 , 5 : 0 . 25)
为了降低展开剂 的极性而去掉 了其中的甲醇 ,
得到结果 。
中部的斑点没有完全分离开 , 因此考虑增加一
极性介于石油醚与乙酸乙醋之间的溶剂来分离这一
区域的斑点 , 因此在展开剂 中加人 了氯仿 。 通过调
整这三种溶剂的比例 , 最终找 出了最佳的展开 的比
例 ,此时分离效果最好 。 分离出的成 分完全符合气
相分析结果 。
展开剂 : 石油醚 : 氯仿 : 乙酸乙醋 ( 8 : 2 . 5 : 1)
内甘口000.“,000
高于紫苏子 油 (含 64 % ) 。 因此 白苏作为防治心血
管疾病的新药源具有较高的开发利用价值 。
在白苏的定量 、 定性研究中 , 由于气相层析 的方
法所需条件较高 , 操作过程复杂 。 所 以我们着重研
究白苏子油的薄层分析 , 即可简化定性实验操作 ,又
可用薄层扫描法定量分析提供准备条件 。
1 实验材料
石油醚 ;氢氧化钾 ; 甲醇 ;三氟化硼 ;正己烷均为
沈阳化学试剂厂生产分析纯 。 硅胶 G : 中国青岛海
洋化工集团公司出品
硝酸银 : 北京化工厂 8 0 101 0 ;a 一 亚麻酸标准品 :
美国 iS 孚11a 公司
氯仿 : 山东省禹王实业总公 司化学试剂厂 分
析纯
磷铝酸 : 天津市化学试剂三厂 分析纯
乙酸乙醋 、 95 % 乙醇 : 沈阳化学试剂厂 分析纯
2 白苏子油的提取
将种子碾碎后 , 称取 40 9 置于沙氏提取器 中用
石油醚 (沸程 60 一 90 ℃ )回流提取 , 回收石油醚得 白
苏子油 12d , 出油率约为 30 % 。 工业生产多为压榨
得油 。
3 白苏子油的薄层分析
3
.
1 脂肪酸甲醋的制备
取油 阅哩 , 精密称定 , 置 10 ml 容量瓶 中 , 加人
oK H
一 甲醇液 ( 0 . 5 l l d / )L 2血 ,充氧气 , 在 60 ℃水浴 中
皂化约 2 0 r刘的 ,待油珠溶解 ,放冷 。 加 巧% 三氟化硼
一 甲醇液 2而 , 充 从 , 在 印℃水浴中醋化约 2而 n ,放
冷 ,精密加入正 乙烷 Zml , 振摇加饱和 N aC I液 Zd 。
取上层液即得 。
3
.
2 白苏子油的薄层分析
白苏子油的薄层分析用硝酸银 一 硅胶层析法 ,它
属于络合层析 。 用于吸附在硅胶上的银离子与不饱
和键之间发生了电荷迁移形成的络合物 ,从而改变 了
分配系数图 。 使饱和度不同的化合物得以分离 。
制板 :取硅胶 G 加人 or % AgN 0 3 水溶液 中 ( :3
10 )边 加边搅拌 , 拌匀铺板 , 风 干后 , 于 105 ℃ 活化
叨而 n 。 展开剂的 选择 : 由于脂肪酸 甲醋的极 性较
小 ,因此考虑 以非极性溶剂为主进行展开 , 所以在展
开剂中石油醚所占的比例较大 。 为 了分离各组分 ,
又选择了中等极性的乙酸乙醋及强极性的甲醇 。 但
分离效果不好 ,展开后斑点未推到前沿 , 由此推断是
由于展开剂极性过大 , 而使吸附剂 的吸附作用相对
增强 ,导致样品斑点 比移值很小 , 成分之 间不 能分
离 。 如图 1
O o
l 2
1
. 紫苏子油对照品
2 供试品
图 2 薄层层析图谱
显色剂的选择 : 选择 10 % 磷钥酸 一 乙 醇液 显
色 。
4 紫苏子油与白苏子油中成分对比
吸附剂 : 硅胶 c 一 A酬0 3 , 活化 40 而 n
展开剂 : 石油醚 : 氯仿 : 乙酸乙醋 ( 8 : 2 . 5 : l)
显色剂 : 10 %磷钥酸 一 乙醇 加热显色 3 0而 n
硬酷酸
棕桐酸
油 酸
亚油酸
亚麻酸
一 0 口
一 p o
一 0 口
— 口 口— 0 口
1 2
1
. 紫苏子油对照品
2
. 供试品
图 3 薄层层析图谱
薄层分析的结果表明紫苏子油与白苏子油中成
分完全一致 ,说明白苏子油 中也有可能含有 a 一 亚
麻酸 。
5 白苏子油中 Q 一 亚麻酸的薄层分析
吸附剂 : 硅胶 G 一 A gN 0 3 , 活化 40 ~ ;展开剂 : 石油醚 : 氯仿 : 乙酸乙酬 8 : 2 . 5 : 1 ) ;展距 : 18 . 3cm湿色
剂 : 10 %磷铝酸 一 乙醇 加热显色 3Q rn i n 。
通过试验与标准品对照 , 可进一步说明白苏子
黑龙江医药 H ei助喇 ial 吧 M已五以 JoUn 过 ,oJ 1. 14 oN .3 姗 1
旋光法测定氨节西林钠的含量
张 军 邢绍华 赵 娟
哈尔滨制药总厂 ( 15的 8 6 )
:8239…50os肠9加62.758刃.74253.0价9…7289卯鞭35狱搜欢.6.8朋374巳.885色8.-
氨节西林钠为广谱抗菌药 , 其对 G 干 细菌抗菌
作用略低于青霉素 ,对 G一杆菌作用较强 。 随着市场
需求量的不断扩大 , 氨节西林钠产量正在逐步增加 ,
因此在生产 中能够快速 、 准确地测定 氨节西林钠 中
间产品的含量就有极其重要的意义 。 高效液相法测
定氨节西林钠虽然准确度较高 ,但不如旋光法快捷 、
简便 ,不能满足大生产对中间产品快速的监控 。 通
过对成品含量测定的数据分析 , 发现高效液相法和
旋光法测含量之间存在一定的线性关系 , 可以用旋
光法测定中间产品的含量 。 并用大量的数据表明用
旋光法测定产品的含量与高效液相法所测成品含量
基本一致 ,达到了产品生产监控的目的 ,保证了成品
的质量 。
1 实验仪器与方法
1
.
1 实验仪器 旋光计 、 高效液相色谱仪 、 电子天
平 。
1
.
2 实验方法 高效液相法按 《中国药典 》2 X( 刃 版
规定方法测 定 。 旋光 法 精 确称 取氨节 西林 钠
1
.
65 9
,用少量 注射 用水溶解后 , 倒人 1田m l 容量瓶
中 ,用水稀释至刻度 , 摇匀 , 按 《中国药典 》2X( 刃 版规
定方法测定 。
2 实验数据 见表 1。
表 1 对几种批号产品进行测定的结果
批号 含量 (高效液相法 ) 读数 (旋光法 )
2% (克 /耐 ) ,相关系数 7 二 0 . 卯9 7 , 说明含量与读数
之间有很好的相关性 。 应用回归方程求得 : 含量 二
9
.
92 x 读数 + 6 . 8 9 。
将该结论应用 于氨节西林钠的中间产品测定 ,
我们得到以下数据 , 并与高效液相法所测成品含量
进行了对 比 ,我们发现成品含量与中间产品含量有
1%左右的系统误差 。 主要原因可能是氨节西林钠
在喷干过程中温度对氨节西林钠的含量造成一定影
响 。 见表 2
表 2 对成品与中间体含最测定
批号 中间产品旋光值
中间产品
含量
成品含量
(高效液相法 )
公X幻1 10 1
2以X) 1 102
2以X) 1103
2X( X) 1 1以
2以刀 1 105
2X( 刀 11肠
2X( X) l l 7Q
2X( X) 1108
2X( X) 11的
2以X) l l lo
2 X( X) l 1 11
2以:幻1 112
2以X] l l l3
2 X( X) 1 114
2X( 刀 1 115
哪.31375.846.85象s色段2736)以71389州:890.l(虹fE2X( 刀 10 1
2(袱 ) 1X() 2
2X( X) 1的3
20厌】1以又
2X( X) 1X() 5
2X( X) 1(X巧
2X( 刃 1X() 7
2X( 刀 1加 8
2X( X) 1〕为
2 X( X) 10 10
根据 以上数据求 出氨节 西林钠浓度在 1% -
3 讨论
经过 以上实验表明旋光法测定氨节西林钠中间
产品是可行的 , 它为大生产提供了快速 、 简捷的检测
方法 ,保证了生产车间对中间产品的监控 ,对氨节西
林钠成品的质量提供了保障。
参考文献
〔1〕 国家药典委员会编 . 中国药典 (M〕. 2 X( X) 版 . 化学工业出版社 ,
2仪刀 , 17 8
〔2〕 朱景申主编 . 药学分析 〔M〕. 中国医药科技出版社 , 2以刀 , 4 .
收稿 日期 : 2 1】刃 一 12 一 21 」
. 户. . . . . . . . . . . 口 . .
、 味
油中含有 a 一 亚麻酸 。
6 讨论
6
.
1 脂肪酸甲醋化过程中 ,不充氮气也能得到甲醋
化产物 , 因此充氮气这一步可省略 。
6
.
2 实验过程 中 ,改换不同批 号的磷铝酸显色剂 ,
显色受到影 响 , 这时可加大显色剂的浓度至 巧% 。
6
.
3 为了获得好的显色效果并保持颜色不褪 ,可增
长显色时间至斑点 由蓝 色变为棕色 , 在密闭容器中
避光保存 。
参考文献
〔l〕 刘兆平 . 海洋动物中不饱和脂肪酸的研究 〔J〕 . 海洋药物 ,
19 84
,
( 4 )
: 9
.
〔2〕 朱宏锐 . 萦苏子油的含量测定 〔J〕. 沈阳药学院学报 , Vol . 7 No .
3 20 2
. 收稿日期 : 2X() 1 一 01 一 12