全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2007, 19:811-813
文章编号:1001-6880(2007)05-0811-03
　
　
　收稿日期:2006-06-22　　　接受日期:2006-09-13
＊通讯作者 Tel:86-013997131554;E-mail:wwwtony505@yahoo.com.
cn
藏药五脉绿绒蒿的化学成分研究
吴海峰 1, 3 ,潘　莉 2 ,丁立生 2 ,张晓峰 1＊
1中国科学院西北高原生物研究所 ,西宁 810008;
2中国科学院成都生物所 ,成都 610041;3中国科学院研究生院 , 北京 100049
摘　要:从传统藏药五脉绿绒蒿(MeconopsisquintuplinerviaRegel.)全草乙醇提取物中分离得到 6个化合物 ,利用
波谱方法鉴定为 8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10b-tetrahydro-2H-pyrrolo[ 2, 1-a] isoquinolin-3-one(1)、甲氧基淡黄巴豆亭
碱(o-methylflavinantine, 2)、黑水罂粟碱(amurine, 3)、tricin(4)、木犀草素(luteolin, 5)以及 β-谷甾醇(β-sitosterol,
6)。其中化合物 1, 4为首次从该植物中分得。
关键词:藏药;五脉绿绒蒿;生物碱
中图分类号:R284.2;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofaTibetanMedicineMeconopsisquintuplinerviaRegel.
WUHai-feng1, 3 , PANLi2 , DINGLi-sheng2 , ZHANGXiao-feng1＊
1NorthwestInstituteofPlateauBiology, ChineseAcademyofSciences, Xining810008 , China;2ChengduInstituteofBiology,
ChineseAcademyofSciences, Chengdu610041 , China;3GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences, Beijing100049 , China
Abstract:SixcompoundswereisolatedfromalcoholicextractsofMeconopsisquintuplinerviaRegel..Onthebasisof
spectroscopicmethods, theirstructureswereidentifiedas8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10b-tetrahydro-2H-pyrrolo[ 2, 1-a] iso-
quinolin-3-one(1), o-methylflavinantine(2), amurine(3), tricin(4), luteolin(5)andβ-sitosterol(6).Amongthem,
compounds1 and4 wereisolatedfromtheplantforthefirsttime.
Keywords:Tibetanmedicine;MeconopsisquintuplinerviaRegel.;alkaloids
　　五脉绿绒蒿(MeconopsisquintuplinerviaRegel.),
又名毛叶兔耳风 ,藏名欧贝完保 ,系罂粟科(Papav-
eraceae)绿绒蒿属植物 ,分布于西藏 、青海等省 ,主
要生长于海拔 3200 ～ 3800 m的高山草甸和阴坡灌
丛 。该属植物全世界共 49种 ,我国有 38种 ,青藏高
原是本属分布的中心 , 有 32种 , 其中 7种为特有
种 [ 1] 。绿绒蒿为藏医传统用药 ,以单味或复方入
药 ,用于治疗肝炎 、肺炎 、头痛 、水肿等病症[ 2] 。藏
医常以五脉绿绒蒿为正品 ,而以其它绿绒蒿为代用
品 。已有学者[ 3-7]报道过五脉绿绒蒿的化学成分 ,主
要为生物碱 。为进一步研究其活性成分 ,为开发藏
药资源提供依据 ,本文作为系统研究藏药绿绒蒿属
植物生物碱成分的一部分 ,对采自青海循化的五脉
绿绒蒿的化学成分进行了研究 ,从中分离得到 6个
化合物 , 分别为:8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10b-tetra-
hydro-2H-pyrrolo[ 2, 1-a] isoquinolin-3-one(1)、甲氧
基淡黄巴豆亭碱(o-methylflavinantine, 2)、黑水罂粟
碱(amurine, 3)、tricin(4)、木犀草素(luteolin, 5)和
β-谷甾醇(β-sitosterol, 6)。其中 ,化合物 1, 4为首次
从该植物中分得。
1　实验部分
1.1　实验仪器与材料
XRC-1型显微熔点测定仪 , 温度计未校正;
BruckerAV-600型核磁共振仪 , TMS为内标;Finni-
ganLCQDECA质谱仪;柱层析硅胶 160 ～ 200目和 200
～ 300目以及薄层硅胶 GF254均为青岛海洋化工产
品。 ODS(Cosmosil75 C18-OPN)为 Nacalaitesque公
司产品。
样品 2003年 7月采自青海循化 ,经中科院西北
高原生物研究所刘尚武研究员鉴定为五脉绿绒蒿
MeconopsisquintuplinerviaRegel.,标本号 20030723,
标本保存于中科院西北高原生物研究所 。
1.2　提取与分离
五脉绿绒蒿干燥全草 3.5 kg粉碎 ,用 95%工业
乙醇室温下浸提 4次 ,每次 7 d,合并乙醇提取液减
压回收溶剂得浸膏 450 g。将浸膏分散到温水中 ,依
次用石油醚(60 ～ 90℃)、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,分
别得到石油醚部分 66g、乙酸乙酯部分 18g、正丁醇
部分 36 g,水相经薄层鉴别 ,喷碘化铋钾显色 ,有生
物碱反应 ,用氨水调 pH值到 9 ～ 10,以氯仿萃取 ,回
收溶剂 ,得氯仿部分 2 g。石油醚部分上硅胶柱 ,用
石油醚 /丙酮 50∶1 ～ 1∶1梯度洗脱 ,获得化合物 6
(60mg)。乙酸乙酯部分经 MCI柱脱去叶绿素后 ,
上硅胶柱 ,以石油醚 /丙酮 30∶1 ～ 1∶1、氯仿 /丙酮
20∶1 ～ 1∶1、氯仿 /甲醇 20∶1 ～ 1∶1梯度反复洗脱 ,并
上反相柱(甲醇 /水 60% ～ 100%)顺次洗脱 ,最后经
薄层制备得化合物 1 (11 mg)、4 (15 mg)、5 (10
mg)。氯仿部分上硅胶柱 , 以氯仿 /丙酮 /二乙胺
20∶1∶0.1 ～ 1∶1∶0.1 、氯仿 /甲醇 /二乙胺 20∶1∶0.1
～ 1∶1∶0.1梯度洗脱 , 并经薄层制备 , 得化合物 2
(70mg)、3(18mg)。
2　结构鉴定
化合物 1　无色晶体(甲醇), mp.238 ～ 240 ℃;
ESI-MSm/z:220 [ M+H] +, 242 [ M+Na] +, HR-
EIMS确定分子量为 C12H13 NO3(m/z[ M+Na] +实
测值 242.0791,计算值 242.0788)。1HNMR(DMSO-
d6)δ:8.79(1H, s, OH-8), 8.76(1H, s, OH-9),
6.49(1H, s, H-10), 6.48(1H, s, H-7), 4.55
(1H, t, J=8.0Hz, H-10b), 3.96(1H, m, H-5a),
2.92(1H, m, H-5b), 2.60(3H, m, H2-6, H-1a),
2.41(1H, m, H-2a), 2.22(1H, m, H-2b), 1.59
(1H, m, H-1b);13CNMR(DMSO-d6)δ:27.8(C-
1), 31.7(C-2), 172.6(C-3), 37.1(C-5), 27.7
(C-6), 124.2(C-6a), 115.8(C-7), 144.4(C-8),
144.6(C-9), 112.1(C-10), 128.9(C-10a), 56.0
(C-10b);以上数据与文献 [ 8]报道 8, 9-dihydroxy-1,
5, 6, 10b-tetrahydro-2H-pyrrolo[ 2, 1-a] isoquinolin-3-
one一致。
化合物 2　黄色针晶 (甲醇), mp.247 ～ 249
℃, Dragendorf阳性 ,显示为生物碱 。 ESI-MSm/z:
342[ M+H] +, 364[ M+Na] + , 705[ 2M+Na] +,故
分子量为 341。1HNMR(CDCl3)δ:6.33(1H, s, H-
1), 6.37(1H, s, H-4), 6.81(1H, s, H-5), 6.64
(1H, s, H-8), 3.70(1H, d, J=5.9 Hz, H-9),
3.05(1H, dd, J=17.8, 6.1 Hz, H-10a), 3.35
(1H, d, J=17.8 Hz, H-10b), 1.95(1H, td, J=
11.2, 6.1 Hz, H-15a), 1.85(1H, d, J=12.8 Hz,
H-15b), 2.59(2H, m, H-16), 2.47(3H, brs,
NCH3), 3.89(3H, brs, OCH3 ), 3.87(3H, brs,
OCH3), 3.81(3H, brs, OCH3);13CNMR(CDCl3)
δ:110.4(C-1), 148.0(C-2), 148.4(C-3), 108.6
(C-4), 118.8(C-5), 151.4(C-6), 181.0(C-7),
122.2(C-8), 60.9(C-9), 32.7(C-10), 128.8(C-
11), 130.0(C-12), 42.3(C-13), 161.8(C-14),
41.2(C-15), 45.7(C-16), 41.7(NCH3), 56.3(2-
OCH3), 55.9(3-OCH3), 55.1(6-OCH3)。以上数
据与文献 [ 7, 9, 10] 报道的甲氧基淡黄巴豆亭碱 (O-
methylflavinantine)一致。
化合物 3　黄色针晶(甲醇), mp.213 ～ 215
℃, Dragendorf阳性 ,显示为生物碱。 ESI-MSm/z:
348[ M+Na] + , 673[ 2M+Na] + ,故分子量为 325。
6.84(1H, s, H-1), 6.61(1H, s, H-4), 6.31(2H,
s, H-5, H-8), 5.95(2H, s, -OCH2O-), 3.86(3H,
s, OCH3), 2.45(3H, s, NCH3), 1.22 ～ 3.86(7H,
m);13CNMR(CDCl3)δ:107.5(C-1), 146.9(C-2),
146.8(C-3), 105.1(C-4), 122.2(C-5), 151.4(C-
6), 180.9(C-7), 118.9(C-8), 60.7(C-9), 32.9
(C-10), 29.5(C-11), 131.0(C-12), 41.7(C-13),
161.4(C-14), 41.2(C-15), 45.6(C-16), 101.2
(C-17), 55.0(6-OCH3), 42.4(NCH3)。以上数据
与文献[ 7, 11]报道的黑水罂粟碱(amurine)一致 。
化合物 4　黄色针晶(甲醇), mp.290 ～ 292
℃, TLC紫外灯(254 nm)下显黄色 ,硫酸乙醇显淡
黄色 ,显示为黄酮类化合物。 ESI-MSm/z:329 [ M-
H] - , 659 [ 2M-H] - ,故分子量为 330。1HNMR(DM-
SO-d6)δ:12.93(1H, s, OH-5), 6.95(1H, s, H-
3), 6.18(1H, s, H-6), 6.54(1H, d, J=1.9 Hz,
H-8), 7.30(2H, s, H-2′, H-6′), 3.88(6H, s,
OCH3);13CNMR(DMSO-d6)δ:164.6(C-2), 104.2
(C-3), 182.2(C-4), 157.8(C-5), 99.3(C-6),
164.1(C-7), 94.7(C-8), 161.9(C-9), 104.1(C-
10), 120.9(C-1′), 104.9(C-2′), 148.7(C-3′),
140.4(C-4′), 148.7(C-5′), 104.9(C-6′), 56.8
(OCH3),以上数据与文献 [ 12]报道的 tricin一致。
化合物 5　黄色粉末(甲醇), mp.323 ～ 325
℃, TLC紫外灯(254 nm)显黄色 ,硫酸乙醇显淡黄
色 , 显示为黄酮类化合物 。 ESI-MSm/z:285[ M-
H] - , 571[ 2M-H] - , 故分子量为 286。1HNMR(DM-
SO-d6)δ:12.93(1H, s, OH-5), 7.39(1H, d, J=
2.0 Hz, H-6′), 7.37(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′),
812 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.19
6.87(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.64(1H, s, H-
3), 6.43(1H, d, J=1.7Hz, H-8), 6.17(1H, d,
J=1.7 Hz, H-6);13 CNMR(DMSO-d6)δ:164.4(C-
2), 103.3(C-3), 182.1(C-4), 161.9(C-5), 99.3
(C-6), 164.6(C-7), 94.3(C-8), 157.8(C-9),
104.1(C-10), 122.0(C-1′), 113.8(C-2′), 146.2
(C-3′), 150.2(C-4′), 116.5(C-5′), 119.4(C-
6′)。以上数据与文献 [ 13]报道的木犀草素(luteolin)
一致。
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