全 文 ：兰 州 大 字 学 报 (自 然 科 学 版 ), 立。。 z , : 7 ( 4 ) : 5 0~ 8 2
JO U R N A L O F L A N Z HO U U N IV E R S I T Y ( N
a t u r a l S
e i e n e e s )
藏药五脉绿绒篙化学成份的研究 I
王明安 陈绍农 张惠迪 陈耀祖料
( 应 用有机化学国家重点实验室 , 兰州大学 , 兰州 , 7 3 。。。。 )
摘 要 本 文报道从截药五脉绿绒高中分到 的 8 个化合物 , 经 光谱方法证明 它们是 5 . 5 ’ 一 , 衷
甲塞决喃醛 ( l) , 2一径 乙跳墓一映喃 ( 2 ) , 扭 e ca m b ir d i ne ( 3 ) . ( l) 和 ( 2 ) 以前在绿绒 茜属植物 中没
有发现过 .
关抽词 藏药 , 五脉绿绒 篙 , 中草药
继续我们对藏药的研究 , 本 文 将 报 道 五 脉 绿 绒 篙 的 化 学 成 份 。 绿 绒 篙 属
(M ec on
。加 is )植物共 49 种 , 我国有 38 种 , 仅青藏高原就产 32 种 , 其中 7种为特有种 ’ ` ’ .
该属植物的生物碱成份国外 已有报道 【“ ’ , 国内仅 见 关 于 红 花 绿 绒 篙 ( M . P翻`ce a
M
a 石 m )化学成份 的研究报告 `“ 〕 , 其它绿绒篙的化学成份未见报告发表 .
五脉绿绒篙 ( M . g o i n才。 P l i n e r o i a R e夕 e l )藏名 ,’ 欧氏完保 , , 全草或花入药 . 性微
苦 、 微甘 、 寒 , 主治清热 , 舒肝 。 用于治疗肝炎 , 肺 炎 , 肺结核 , 胆囊炎 , 胃溃疡等疾
病 【” 。 藏医药书 《月王药珍 》 , 《 四部医典》 以及 《晶珠本草》 等对其都作了记载 , 并
对生态 , 形态 , 功效等均有详细描述 , 沿用至今仍为藏医的贵重药物 , 也是藏医特有的
药物 l ` ’ 。 五脉绿绒篙的化学成份未见文献报道 , 作者对采 自甘肃夏河县的五脉绿绒篙
全草进行了研究 , 从中分得 3 种结晶化合物 。
1 结 果
晶 ( 1 ) 微黄色片状晶体 , M 。 P l o s~ 1 1 0℃ ( C H C I。 ) , 文献值 1 12 oC ’ 弓 ’ 。 红外光
谱示有 明显的 a 、 p一不饱和碳基 16 7 o c m 一 ` . 由质谱和 C一 13 核磁共振谱确定 晶 ( 1) 分子
量为 2 34 , 分子式 C : : H , 。 0 。 . 其 ` H N M R谱表明在 9 . 6 o p p m处 出现醛基质子 , 在 6 . 50 ,
6
.
5 以及 7 . 14 , 7 . 2 o p p m处组成一个 A B系统 , 偶合常数 J二 3 . SH z , 这是 2 , 5一双取代
映喃的特征 . 晶 ( 1 ) ’ 3 C谱表明仅有 6 条峰 , 说明分子具有对称性 , 由偏共振谱可知存
在一个 C H Z , 3 个 C H , 2 个季碳 , 与 5一经甲基一 2 一吠喃甲醛 ’ “ C谱 比较 ` 5 ’ , 仅一
个季碳从 1 6 1 . 6 p p m 变为 1 5 7 . o p p m , 一个叔碳从 12 4 . 1变为 12 1 . g p p m , 一个 仲 碳 从
5 7
。
Z p p m变为 6 4 . 4 p p m , 推测晶 ( 1) 是 5 一经 甲基一 2 一吠喃甲醛 的醚 . 以上数据 与文
献 “ ’ “ ’ 对照 , 证实晶 ( 1) 为 5 , 5, 一双氧甲基吠喃醛 . 此化合物也从伞形 科 植 物 川 苟
( L i圳 s t f cu m Ch o a n二 i n g H o r z )中分到 l“ .
晶 ( 2 ) 淡黄色针状晶体 , M . P 7 5~ 7 6 oC ( C H C 13 ) , 文献值 7 9℃ l ` ’ . 红外光谱示
本文 10 5 5年 1 2月 2 5日 收到 .
. 国家自然科学基金资助 项 目 , 该 文在第五局 全国高校 有机分析讨论 会上宣 读 ( 19 8 5 , 9 , 郑州 )
铃 一通讯联不人 .
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 1991. 04. 013
4期 主明安等 :藏药五脉绿绒篙化学成分的研究士
灿 . . . .
沪户
、
有羚基 3 3 3 se m一 ’ 和毅基 1 7 6se m一 ’ 。 质谱表明分子量为 1 2 6。 其 ` H NM R在 6 .5 7, 7 . 3 0 ,
7
.
6 o p p m处出现三组双二重峰 ,偶合常数 J : . : * l . s H z , J 。 . ` * 3 . S H z , J : . ` * o . s H z ,
是 2 一取代映喃的特征 ’ ` “ ’ . 晶 (2 )的 ` H N M R和 M S与 2 一轻 乙酞基一映喃一致 ’ ` ’ 。
晶 ( 3 ) 淡黄色片状晶体 , M . P 一 7 5~ 1 8 0℃ ( C H C 13 ) 。 K B I I `试验呈橘红色 , 推
测是一生物碱 . 红外光谱示有经基吸收 3 10 ~ 3 5 0 0 o m 一 ’ . 质谱表明分子量为 3 9 , 出现
M一 1 5 , M一 3 0 , M e z p 3和 m / 2 29 4 , 2 7 9 , 2 0 6 , 26 5等碎片峰 。 晶 ( 3 ) 的 ` H N M R表明
存在三个甲氧基 (乙5 . 9 9 , . 3 . 8 5 p p m ) , 一个次甲二氧基 (乙5 . s s p pm ) ,两个芳氢 (各6 . 5 9 ,
6
.
3 5 p pm )
. 以上数据与文献 【“ ’ 对照 , 确证晶 ( 3 )为 rn e e a m b r i d i n e .
晶 ( 1) 和晶 ( 2) 以前在该属植物中没有发现 。
2 实验部分
原植物 1 9 8 7年 6 月采 自甘肃省夏河县 , 由兰州大学生物系张国裸教授鉴定 。
K o f f l e
r熔点仪 (未校 ) ; F T一 S DX 和 F T一 1 7 o S X红外光谱仪 , F T一 s o A 和 F X
一 60 Q核磁共振仪 ; Z A B一 H S V G和 M A T 4 5 1 o G C / M S质谱仪 。
2
。
1 提取分离
五脉绿绒篙全草粉碎 , 工业酒精冷浸三次 , 回收溶剂得浸膏 . 将浸膏分别用 乙醚 ,
氯仿萃取 , 残液用 N a H C O 3溶液调 p H 10 ~ 1 2 , 再用氯仿萃取 , 残液用稀 H CI 调 p H 3~ 4 ,
加入雷 氏钱盐 , 得沉淀 , 母液放置 . 分为乙醚 ,氯仿 ( 工 ) ,氯仿 ( 五 ) 和雷氏盐沉淀共 4 个
部份 。
氯仿 ( 工 ) : 以 20 0~ 30 。目硅胶柱层析 , 氯仿 , 甲醇梯度洗脱 , 于氯仿洗脱部份得晶
( 1 )
, 过滤后从其母液中又获得晶 ( 2) , 于氯仿 : 甲醇洗脱液中得生物碱晶 ( 3 ) . 经城仿反
复重结晶得 ( 1 ) 、 ( 2) 及 (3 ) 3 个纯品 .
之. 2 结构鉴定
晶 (习) U V 久C H C I
n l a X
_ _ _ _ _
刁 , , 。 _ _ K B r , _ _
_
_ : 、 _ , , 。 。 。 , , , , , 。
伙 n m ) : 艺 z ( , 艺匕1 。 。 。 1仄 Y~ 。 , 、 ` i u 一 八 J l l V , ` 。 性 甘 5 1 0 ` v ,
J ` 1 `汤 J轰
1 5 2 3 , 1 4 4 7
, 14 0 5 , 1 5 5 5
, 1 2 7 5 , 1 1 9 8 , 1 0 5 0 , 9 4 8
. 尹
H N M R ( C D C I
。 ,
6 p p m ) :
。 . 6 0 ( s , ZH ) , 7 . 2 0 , 7 . 1 4 ( d , ZH ) , 6 . 5 5 , 6 . 5 0 ( d , ZH ) , 4 . 6 0 ( s , 4 H ) ; ` 3 e N M R
( C D C 1
3 , 各p p m ) : 17 7 一 5 , 15 7 。
1 0 9 -
0 , 15 2
。
5 5 1 2 1
。
9 , 1 1 1
。
7
, 6 6
。
4
。
M S ( E l ) m /
z :
2 3 4 ( M
+
)
,
晶 ( 2 ) :
10 2 9 , 9 8 5
。
2 0 6
,
I R Y
12 5
,
1 1 0
, 9 5一 8 1 , 6 9 。
毖宾`· m 一 ` ”
,
H N M R ( C D C l a ,
3 3 3 8 5 3 1 3 3一 3 1 16 5
乙p Pm ) : 7 。 6 0 ( d d ,
16 7 8 , 1 5 6 5 , 1 5 2 5
, 14 7 0
一
12 7 4
IH )
, 4
.
6 9 ( s
, ZH )
, 3
.
0 7 ( , , I H , D : O交换消失
9 5一 8 1 5 6 8
。
I H )
,
7
。
3 0 ( d d ,
)
.
M S ( E l ) m /名-
I H )
, 6
.
5 7 ( d d
,
12 6 ( M
千
)
, 10 ) ,
、 曰比 , 晶 ( 3 ) C D
,入( △ e ) : 2 7 5 (一 0 . 6 2 ) , 2 1 1 (一 3 7 。 2 ) ,
1。6 ( 十 , 3 ) ; 乙醇 ) . u v 入架互罗H
( n m )
:
C D C I
(
2 2 7
2 8 2
.
I R ,篮宾(。 m一 ) ; 3 1 0 0~ 3 5 0 0 , 2 8 1 5 , 1 2 4 0 , 1 0 4 0一 9 4 0 。
3 , 各P P m ) : 6 。 5 9 ( s , I H ) , 6 . 3 5 ( s , I H ) , 5 。 8 8 ( s , Z H ) , 4 。 7 0 ( s -
,
H N M R
Z H ) ,
能 兰州大学学 报 ( 自然科学版 )
3
。
9 9( s
, 3 H )
, 3
.
8 5 (
s , 6 H )
。
M S ( E l ) m /
z : 3 9 9 ( M
十
)
,
3 0 )
, 36 8 , 2 0 6 ( M一 19 3 ) , 2 0 4 , 19 5 , 19 4 , 17 9 , 16 5 -
2 7卷
3 9 8 , 3 8 4 ( M一 1 5 ) , 36 9 ( M一
今 考 文 献
岁达尚 . 青截高原截药— 绿践 茜属植物 资源 初探 . 中苹药 . 19 84 , 15 ( 8 ) : 23
eH m i
n g w a y S R
, e t a l
.
M e c o n o P s i s C a m b r i c a
,
A l k a l o id s
.
J N a t P or d
, 19 5 1 . 4通( 一) : 6 7
刘松谕 , 王愚楷 . 截药卜花绿城 茜的化学成份研 宪 . 中药通报 , l o s e , 1 l( s) : 40
P OP o f T
, e t a l
.
F o r口 a t i o n o f A r o m a t ie C o m P o u n d s fr 叨 aC r b o h y dr a t e s P a rt 皿 . R e ac t io u o f D一
G I
. c o s e a n d D
一 F r u e t o s e in S li g h t l r A e i d i e A q u e o u s S o l u t l o n , A e t a C五e m S e a n d , 10 7 6 . s o B : 50 7
S a d tl e r R e s e a r e il L ` b o r a t o r i e s
.
S a d t le r S t a n d a r b C一 13 N M R 。 l o s x , . e~ 么2 : 一3 5 4 2
甘风银 , 刘文 心等 . 川芍化学成份 的研究 . 中草药 , 198 3 , 1 4 ( 6 ) : “ 1 .
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f M e e o n o P s i s
Q u i n t u扭i n e r v i a R e g e l一 A T i b e t a n M e d i e i n a l H e r b
不厂d n g M i n ga n C人e n S h a o n o n 夕 Z h a ” 9 H u i id C h e ” Y a山 u
( S t a t e K e y L a b o r a t o r y o f A p p l ie d o r g a n i e C五。 m i o t r y . L a n z h o u U n iv e r s i*y , L a n z 五o u . 7 3 0 0 0 0 )
A b s t r a c t
I n t h i s w o r k
,
t h r e e e o m p o u n d s h a v e b e e n i s o l a t e d f r o m M e e o u o Ps i s
月u 1u t u Pl i u e r v i a R e g e l一 a T i b e t a n m e d i e i n a l h e r b 。 T h e y w e r e i d e n t i f i e d a s
b 15一 ( 5 一 f u r m y l 一 f u r f u r y l ) 一 e t h e r ( 1 ) , 2 一 h y d r o x y a e e t y l 一 f u r a n ( 2 ) a n d
m e e a m b r i d i n e ( 3 )
o n t h e b a s i s o f s p e e t r a l d a t a
.
( l ) a
n d ( 2 ) h a v e n o t b e e n
f o u n d i n t h i s s p e e i e s o f M e e o n o p s i s P r e v i o u s l y
。
Ke y w o r d : T i b
e t a n m e d i e i n e
,
M e e o n o p s i s q u i n t u p l i n e r v i a R e g e l
,
C h i
n e s e
m e d i e i n a l h e r b s