全 文 ：收稿日期:2015-08-03
基金项目:扬州大学高层次人才科研启动基金(203310068)
作者简介:刘量(1980-)，女，博士，讲师，研究方向:天然产物化学成分与生物活性;Tel:0514-87992233，E-mail:enjoyyz@ 163. com。
* 通讯作者:胡荣，Tel:0514-87978840，E-mail:prhurong@ 163. com。
斑叶兰化学成分研究
刘 量，张婉菁，殷启蒙，张 颖，季 楠，张耀堂，胡 荣*
(扬州大学医学院药学系，江苏 扬州 225009)
摘要 目的:研究斑叶兰的化学成分。方法:采用多种色谱方法进行分离纯化，通过波谱数据及核对文献鉴定
化合物结构。结果:从斑叶兰 95%乙醇提取物中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:丁香醛(Ⅰ)、5-羟甲基糠醛
(Ⅱ)、别欧前胡素(Ⅲ)、香草酸(Ⅳ)、阿魏酸(Ⅴ)、单棕榈酸甘油(Ⅵ)和 β-谷甾醇(Ⅶ)。结论:其中，化合物Ⅱ ～
Ⅶ为首次从该属植物中分离得到，化合物Ⅰ ～Ⅶ均为首次从该植物中分离得到。
关键词 斑叶兰;分离纯化;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)12-2547-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 12. 023
Chemical Constituents from Goodyera schlechtendaliana
LIU Liang，ZHANG Wan-jing，YIN Qi-meng，ZHANG Ying，JI Nan，ZHANG Yao-tang，HU Ｒong
(Pharmaceutical Department，Medical College，Yangzhou University，Yangzhou 225009，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Goodyera schlechtendaliana. Methods:Compounds were isolated through
various chromatographic techniques and identified by spectroscopic analysis and comparison with those in literature. Ｒesults:Seven com-
pounds were obtained from 95% ethanol extract. Their structures were identified as syringaldehyde(Ⅰ)，5-hydroxymethylfurfural(Ⅱ) ，
alloimperatorin(Ⅲ) ，vanillic acid(Ⅳ) ，ferulic acid(Ⅴ) ，glyceroyl monopalmitate(Ⅵ)and β-sitosterol(Ⅶ)． Conclusion:Compounds
Ⅱ ～Ⅶ are reported from this genus and compounds Ⅰ ～Ⅶ are reported from this plant for the first time.
Key words Goodyera schlechtendaliana Ｒchb. f. ;Separation and purification;Chemical constituents
斑叶兰 Goodyera schlechtendaliana Ｒchb. f. 是兰
科斑叶兰属多年生植物，以全草入药，具有较高的药
用价值〔1，2〕。斑叶兰具有润肺止咳、补肾益气、行气
活血、消肿解毒之功效。主治肺痨咳嗽、气管炎、头
晕乏力、神经衰弱、阳痿、跌打损伤、骨节疼痛、咽喉
肿痛、乳痈、疖疮、瘰疬、毒蛇咬伤〔2〕。斑叶兰疗效
确切，民间应用历史悠久，但关于其化学成分、药理
活性及临床应用方面研究鲜有报道〔3-5〕。目前从中
分离得的单体化合物仅有几个黄酮类成分〔3〕，因此
有必要对斑叶兰的化学成分进行系统的研究。本实
验从斑叶兰干燥带根全草 95%乙醇提取物分离得
到的 7 个化合物，分别鉴定为:丁香醛(Ⅰ)、5-羟甲
基糠醛(Ⅱ)、别欧前胡素(Ⅲ)、香草酸(Ⅳ)、阿魏
酸(Ⅴ)、单棕榈酸甘油(Ⅵ)和 β-谷甾醇(Ⅶ)。其
中，化合物Ⅱ ～Ⅶ为首次从该属植物中分离得到，化
合物Ⅰ ～Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
AVANCE 600 MHz型核磁共振仪(德国 Bruker
公司);LC 3000 型高效液相色谱仪(北京创新通恒
科技有限公司);Trace DSQ Ⅱ气相色谱-质谱联用仪
(美国 Thermo公司);半制备色谱柱 Cosmosil 5 C18-
MS-Ⅱ(250 mm × 10 mm，5 μm)(日本 Nacalai
Tesque公司)。Sephadex LH-20(Parmacia Bioteck公
司);柱层析硅胶、薄层色谱硅胶 H和 GF254(青岛海
洋化工厂);HPLC 用色谱级甲醇;其他有机试剂均
为分析纯(国药集团化学试剂有限公司);提取所用
95%乙醇为上海凌峰化学试剂有限公司产品。
实验用斑叶兰药材于 2014 年 2 月购自浙江丽
水，经扬州大学生技学院淮虎银教授鉴定为兰科斑
叶兰属植物斑叶兰 Goodyera schlechtendaliana Ｒchb．
f．的干燥全草。凭证标本(标本号:JXQ20140218)
保存于扬州大学医学院药学系中药标本馆。
2 提取与分离
斑叶兰干燥全草 10 kg，在 85 ℃下 95%乙醇回
流提取 4 次，每次 2 h，提取液减压浓缩，得总浸膏
617 g。再将总浸膏混悬于 10 倍量的蒸馏水中，依
次用等体积石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓
缩回收溶剂得到石油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇
部位和水层。石油醚部位浸膏 226 g 经硅胶柱层析
分离，用石油醚-乙酸乙酯(8∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度洗脱，
得到 14 个流分 Fr. 1 ～ 14。Fr. 4 经硅胶柱层析分
离，以氯仿-甲醇(2∶ 1)洗脱，得化合物Ⅵ(50. 6 mg)
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和Ⅶ(341. 8 mg)。乙酸乙酯部位浸膏 190 g 经硅胶
柱层析分离，用二氯甲烷-丙酮(20∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度
洗脱得到 10 个流分 Fr. 1 ～ 10。Fr. 2 经 Sephadex
LH-20 凝胶柱分离纯化，以氯仿-甲醇(2∶ 1)洗脱，得
化合物Ⅰ(3. 1 g)、Ⅱ(2. 8 g);Fr. 4 经 Sephadex LH-
20 凝胶柱分离纯化，以氯仿-甲醇(2 ∶ 1)洗脱，再经
半制备 HPLC 分离得到化合物Ⅳ(805. 3 mg)、Ⅴ
(618. 8 mg);Fr. 3 经反复硅胶、Sephadex LH-20 凝
胶柱、ODS柱色谱分离，再经半制备 HPLC分离纯化
得到化合物Ⅲ(12. 3 mg)。
3 结构鉴定
化合 物 Ⅰ:无 色 针 晶。 EI-MS m/z:182
［M］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:9. 72(1H，s，
-CHO)，7. 20(2H，br s，H-2，6) ，3. 90(6H，s，2 ×
OCH3);
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:129. 2(C-1)，
108. 4(C-2，6) ，149. 8(C-3，5) ，144. 1(C-4) ，54. 9
(2-OCH3)，193. 0(-CHO)。以上数据与文献
〔6〕报道
对照基本一致，故鉴定化合物Ⅰ为丁香醛。
化合物 Ⅱ:无色油状物。 EI-MS m/z:126
［M］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:9. 53(1H，s，2-
CHO)，7. 38(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-3) ，6. 58(1H，d，J
= 3. 0 Hz，H-4) ，4. 61(2H，s，5-CH2OH);
13 C-NMＲ
(150 MHz，CD3OD)δ:154. 0(C-2)，125. 0(C-3) ，
111. 0(C-4) ，163. 3(C-5) ，179. 6(2-CHO) ，57. 8(5-
CH2OH)。以上数据与文献
〔7〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物Ⅱ为 5-羟甲基糠醛。
化合物 Ⅲ:淡黄色粉末。EI-MS m/z:270
［M］+。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:8. 00(1H，d，J
= 9. 6 Hz，H-4)，7. 69(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，
6. 84(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-3) ，6. 36(1H，d，J = 9. 6
Hz，H-3) ，5. 13(1H，t，J = 7. 2 Hz，H-2″) ，3. 69(2H，
d，J = 7. 2 Hz，H-1″) ，1. 84(3H，s，3″-CH3)，1. 70
(3H，s，3″-CH3);
13C-NMＲ (150 MHz，CDCl3)δ:
160. 0(C-2)，113. 5(C-3，10) ，141. 7(C-4) ，122. 3
(C-5) ，125. 6(C-6) ，144. 0(C-7) ，127. 7(C-8) ，
139. 7(C-9) ，146. 4(C-2) ，105. 7(C-3) ，27. 9(C-
1″) ，123. 1(C-2″) ，132. 7(C-3″) ，18. 1(3″-CH3)，
25. 6(3″-CH3)。以上数据与文献
〔8〕报道对照基本
一致，故鉴定化合物 Ⅲ为别欧前胡素。
化合物Ⅳ:白色针晶。ESI-MS m/z:167［M －
H］－。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 56(1H，dd，J
= 7. 8，2. 4 Hz，H-6)，7. 55(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，
6. 84(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，3. 87(3H，s，-OCH3);
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:113. 9(C-1)，115. 9
(C-2) ，148. 7(C-3) ，152. 7(C-4) ，123. 1(C-5) ，
125. 4(C-6) ，56. 5(-OCH3)，170. 2(-COOH)。以上
数据与文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定化合物Ⅳ
为香草酸。
化合物Ⅴ:白色针晶。ESI-MS m/z:217［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 58(1H，d，J
= 15. 6 Hz，H-7)，7. 14(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，
7. 03(1H，dd，J = 7. 2，2. 4 Hz，H-6) ，6. 80(1H，d，J =
7. 2 Hz，H-5) ，6. 30(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-8) ，3. 87
(3H，s，-OCH3);
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
127. 9(C-1)，116. 6(C-2) ，150. 5(C-3) ，149. 4(C-
4) ，116. 2(C-5) ，124. 0(C-6) ，146. 9(C-7) ，111. 8
(C-8) ，171. 3(C-9) ，56. 5(-OCH3)。以上数据与文
献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 V 为阿魏
酸。
化合物 Ⅵ:白色粉末。ESI-MS m/z:353［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:4. 22(1H，dd，J
= 4. 2，4. 8 Hz，H-1)，4. 16(1H，dd，J = 6. 0，6. 0 Hz，
H-3) ，3. 94(1H，m，H-2) ，3. 71(1H，dd，J = 3. 0，3. 6
Hz，H-1) ，3. 61(1H，dd，J = 6. 0，6. 6 Hz，H-3) ，2. 36
(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-2) ，1. 63(2H，m，H-3) ，1. 27
(24H，m，H-4～ 15) ，0. 89(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-
16) ;13C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:65. 5(C-1)，70. 6
(C-2) ，63. 6(C-3) ，174. 6(C-1) ，34. 4(C-2) ，32. 2
(C-3) ，30. 0 (C-4 ～ 8) ，29. 9 (C-9) ，29. 7 (C-
10) ，29. 6 (C-11) ，29. 5 (C-12) ，29. 4 (C-13) ，
25. 3(C-14) ，23. 0(C-15) ，14. 4(C-16)。以上数
据与文献〔11〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 Ⅵ
为单棕榈酸甘油。
化合物 Ⅶ:白色针晶。与 β-谷甾醇对照品共
TLC分析，在 3 种溶剂系统中展开，色谱行为完全一
致，故鉴定化合物 Ⅶ为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
［1］宋立人 . 现代中药学大辞典［M］．北京:人民卫生出版
社，2001:2079.
［2］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草
［M］．第八册 . 上海:上海科学技术出版社，1999:725.
［3］ Du XM，Sun NY，Shoyama Y. Flavonoids from Goodyera
schlechtendaliana［J］． Phytochemistry，2000，53(8):997-
1000.
［4］朱平福，赵怡，金晶，等 . 斑叶兰抗炎作用的实验研究
［J］．中国民族民间医药，2010，19(4):35-36.
［5］王惠兴 . 半枝莲与斑叶兰外敷治疗鼻疖 36 例［J］．中医
外治杂志，2001，10(6):52.
［6］延在昊，成亮，孔令义，等 . 黑老虎化学成分及其抗氧化
活性研究［J］．中草药，2013，44(21):2969-2973.
·8452· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 12 期 2015 年 12 月
［7］高莉，田华，吕培军，等 . 乌桕叶化学成分研究［J］． 中
国中药杂志，2015，40(8):1518-1522.
［8］邓改改，杨秀伟，张友波，等 . 川白芷根脂溶性化学成分
研究［J］．中国中药杂志，2015，40(11):2148-2156.
［9］张维库，杨国恩，李茜，等 . 对叶大戟化学成分的研究
［J］．中国中药杂志，2006，31(20):1694-1696.
［10］费永和，陈重，李笑然，等 . 向日葵种子的化学成分研
究［J］．中草药，2014，45(5):631-634.
［11］张大帅，陈文豪，陈光英，等 . 琼岛染木树的化学成分
［J］．中国药学杂志，2013，48(11):964-967.
·9452·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 12 期 2015 年 12 月